随着信息技术的飞速发展,对高性能非易失性存储器的需求日益增长。基于聚合物/纳米颗粒复合介质的阻变存储器凭借独特优势,成为研究热点。详细综述了近10年来基于聚合物和纳米颗粒复合介质材料的阻变存储器的性能和电阻转变机理。从介质层材料和结构的角度介绍了聚合物/纳米颗粒复合介质的电阻转变机理。首先介绍其基本结构与工作原理,剖析聚合物及纳米颗粒各自特性对存储性能的影响。接着探讨复合介质中界面效应、电荷传输机制等关键因素,以及通过调控纳米颗粒种类、尺寸、浓度和聚合物基体性质来优化存储器的性能,如提高存储窗口、循环稳定性与开关比等。最后,对聚合物/纳米颗粒复合介质材料在阻变存储器未来的发展进行了展望。以期为进一步推动基于聚合物/纳米颗粒复合介质的阻变存储器的发展提供理论依据。
环氧树脂作为重要的热固性高分子材料,因综合性能优异得到广泛应用。然而,传统双酚A型环氧树脂依赖化石原料,存在环境风险以及脆性和易燃性等问题,促使开发生物基替代品成为研究热点。在众多生物质原料中,丁香酚因独特的分子结构(同时含有酚羟基和烯丙基)和可再生特性,成为最具潜力的双酚A替代反应底物之一。综述了基于丁香酚的生物基环氧树脂研究进展,聚焦于以羟基为环氧位点的多官能度丁香酚环氧树脂的制备和以烯丙基为环氧位点的多官能度丁香酚环氧树脂的制备。研究表明,通过合理的分子设计,丁香酚基环氧树脂在保持良好热稳定性的同时,其阻燃性(可达UL-94 V-0级)和断裂韧性得到显著提升,展现出替代石油基环氧树脂的潜力。最后分析了该材料规模化生产面临的挑战,包括原料提纯成本控制和固化工艺优化等问题,并展望了其未来的研究方向。
超疏液涂层因独特的拒液性,使其在自清洁、防结冰、减阻等领域具有广阔的应用前景。然而,在实际应用过程中,液体动态冲击、机械外力作用、化学介质腐蚀以及环境老化等因素往往会导致涂层超疏液性能的退化甚至失效。因此构建稳定的超疏液涂层是一个巨大挑战。分析了超疏液涂层在液体冲击和机械外力等作用下的失效机理,总结了提高超疏液涂层耐压性能和机械稳定性的先进设计策略,主要包括特殊结构设计、柔性设计、气膜再生/恢复技术、多尺度微/纳复合结构设计、提升涂层/基材界面作用力和自修复策略等。通过这些设计,不仅能够提高超疏液涂层的抗压性和稳定性,还能延长其使用寿命。最后,展望了超疏液涂层未来的研究方向。
合成了折叠、二维平面和三维空间三种不同结构的石墨烯基聚吡咯(PPy)复合材料,采用扫描电子显微镜、红外光谱、X射线光电子能谱和电化学测试分析其形貌、结构和电容性能。结果表明,具有三维空间结构的 PPy/还原氧化石墨烯复合材料(PPy/3D-rGO)在电容性能上具有明显优势,在5mV/s下比电容为345F/g,2A/g下能量密度为95.7Wh/kg,分别比纯PPy提高了133%和132%,说明rGO与PPy之间的强π-π共轭作用有效增强了电容性能,三维结构的rGO载体与高孔隙率的PPy为电解质离子在高电流密度下的传输提供了有效的空间通道和孔隙结构。该PPy/3D-rGO复合材料电极在2A/g下循环充放电1000次后,能量密度保持率为93%,具有良好的循环稳定性。
生物力学与生物分子作为反映人体生理状态的重要生理参数,在传感检测过程中往往依赖于不同的传感机理,传统单一功能的传感器难以实现二者的高效同步监测。开发能够融合多种传感机理的多功能传感器,是实现人体生理信息全方位监测及精准健康管理的关键。在粘胶织物(VCFs)表面构筑均匀分布的银纳米颗粒(AgNPs),通过整合AgNPs的局域表面等离子体共振效应和优异的电学性质以及VCFs的柔韧性和优异的吸湿性,有效融合压阻/光学传感机理,制备了柔性VCFs@Ag压阻/光学传感器并研究了其性能。结果表明压阻传感器的灵敏度为49.69kPa-1、线性度R2=0.94;光学传感器的检测限为10nmol/L,可用于人体生物力学与生物分子信息的协同感知。
采用高温固相法制备了系列的荧光粉样品:Ca2GdSbO6∶xMn4+(x=0.001~0.006)和Ca2GdSbO6∶0.003Mn4+,yF-(y=0.001~0.006)。X射线衍射(XRD)测试结果表明,少量Mn4+和F-的掺杂没有改变Ca2GdSbO6材料的晶体结构。在330nm的激发下,Ca2GdSbO6∶Mn4+荧光粉的发射光谱呈现一个峰值为675nm的宽发射带,属于Mn4+的 2Eg→4A2g能级跃迁。在675nm监测下,荧光粉的最强激发峰位于330nm,属于 4A2g→4T1g能级跃迁,还有一个位于265nm的肩峰归属于O2-→Mn4+电荷转移带。Ca2GdSbO6∶xMn4+(x=0.001~0.006)样品的荧光发射光谱数据表明,Mn4+的最佳掺杂量x为0.003。Ca2GdSbO6∶0.003Mn4+,yF-(y=0.001~0.006)的光谱数据表明,电荷补偿后的荧光粉样品相比于没有掺F-的样品,其发光强度、荧光寿命以及热稳定性都有所提升,原因是Mn4+异价取代Sb5+产生的氧空位会捕获发光中心并抑制发光,而引入与O2-离子半径相近的F-作为电荷补偿剂可有效填补氧空位、减少晶格缺陷、降低声子能量并提高辐射跃迁概率。综上,Ca2GdSbO6∶Mn4+荧光粉是一种可用于植物生长的红色LED发光材料,通过F-的电荷补偿,可很好地改善材料的发光性能。
由于高强聚苯并噁唑(PBO)纤维耐紫外性差,特别是在湿热、光照条件下,高强PBO纤维噁唑环开环导致性能急剧下降,限制其在高端领域的应用。为提升高强PBO纤维耐紫外性能,引入有机紫外吸收剂,来吸收紫外线能量,减少对PBO纤维的损伤。采用对紫外光更敏感的4,4'-双(2-苯并噁唑基)芪(OB-1)通过原位共混方式改性PBO,经工业化聚合、纺丝工艺验证可行,得到的OB-1/PBO纤维性能与纯PBO纤维相当。最佳OB-1质量分数为0.150%,经窄带300~340nm氘灯处理24h后,OB-1/PBO纤维强度保持率为81.2%,较纯PBO纤维增加2.7个百分点;处理400h后,强度保持率为60.6%,较纯PBO纤维增加20.8个百分点。
采用原位生长策略成功制备了一系列新型金属-有机骨架@轻木气凝胶[MOF@WA,MOF=UiO-66,MIL-53(Al)和ZIF-8]复合材料,系统地分析研究了其微观组织结构及阻燃性能。结果表明,将三种不同的MOF引入WA基体骨架后,MOF颗粒均匀分布在WA内部管腔表面并保持了高结晶度。相比于UiO-66@WA和ZIF-8@WA,MIL-53(Al)@WA表现出更为优异的热稳定性和阻燃性能,其中残炭率提升了25.4%,极限氧指数(LOI)从28.9%增加到32.4%;热释放峰值(pHRR)从UiO-66@WA和ZIF-8@WA的97.2W/g和130W/g急剧降低至18.3W/g,总热释放量(THR)则从7.5kJ/g和8.4kJ/g降低至1.4kJ/g。燃烧后的残炭结构分析显示,MOF的引入促使其金属组分转化为金属氧化物并表现出一定的催化成炭效应,从而促进了致密炭层的形成。这一屏障有效抑制了易燃挥发物和热量的传递,其中MIL-53(Al)的成炭效果最为显著。本研究提出了一种新颖的MOF复合阻燃剂的制备方法,旨在提高木材衍生材料的阻燃性能。
以二聚酸(DA)和三乙烯四胺(TETA)为起始原料合成聚酰胺预聚物(PA),并以PA和TETA为基础胺,聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE)为亲水链段,双酚A型环氧树脂E51为疏水链段,正丁基缩水甘油醚(BGE)与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)的混合物为封端剂,制备了一种自乳化型水性环氧固化剂(Si-WECA)。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对固化剂的结构进行表征。研究了KH560添加量对乳液流变性能、固化膜微观形貌、热稳定性、力学性能、疏水性以及耐盐雾性能的影响。结果表明:当KH560添加量为8%时,所制固化剂Si-WECA-4表现出良好的稳定性,且固化所得环氧树脂涂膜表现出最佳的综合性能:拉伸强度为44.75MPa,断裂伸长率为12.35%,水接触角为101.8°,热失重10%对应温度为290℃,同时具有良好的耐盐雾性能。
聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是一种可生物降解聚酯,但是其拉伸强度和弹性模量较低因而应用受到限制。采用熔融缩聚法合成了一种新型的聚对苯二甲酸-co-己二酸-co-金刚烷二醇-co-丁二醇酯(PBMAT),采用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪、热重分析仪、乌氏粘度计和水接触角测量仪对PBMAT共聚酯的化学结构、相对分子质量、热性能、力学性能和亲水性进行了表征和测试。结果表明:1,3-金刚烷二醇(AMTD)对PBAT的晶体结构没有影响,结晶度有所提高。PBMAT的性能与AMTD的含量相关,当AMTD摩尔分数为10%时,PBMAT的机械性能最优异,拉伸强度为26.01MPa,弹性模量为199MPa,相比于PBAT拉伸强度提高了35.8%,弹性模量提高了55.4%。而且PBMAT表现出高耐热性、良好的亲水性和加工性能。
以聚丙烯(PP)粉料为基料,将不同受阻酚类主抗氧剂(1010、1076和1330)分别与亚磷酸酯类辅抗氧剂(168)以不同质量比进行复配,通过熔融共混挤出方法制备了3种改性PP医用树脂,并研究了主/辅抗氧剂组成及其质量比对样品力学性能、光学性能、加工性能及抗氧化性能的影响。结果表明:3种改性PP的力学性能均达到药品包装材料标准要求,其中主/辅抗氧剂质量比分别为1∶2、1∶3、1∶3制备的改性PP具有良好的刚韧平衡性;3种改性PP的透光率均超过85%且差异小,但雾度差异明显;辅抗氧剂比例较高时,改性PP粒料黄色指数较小,其中抗氧剂1330/168改性PP粒料的黄色指数最小,为-0.29。3种改性PP的熔融指数和氧化诱导期(OIT)均随辅抗氧剂比例增加而减小,其中抗氧剂1010/168改性PP熔融指数最小且OIT最高,OIT达10.9min。
碳纤维(CF)不参与水泥水化,对水化产物初始缺陷无法发挥作用。氧化石墨烯(GO)可以调节水泥水化,但其无法限制较大尺寸裂缝的扩展。为实现CF和GO的优势互补,将CF和GO掺入混凝土中,研究了两者单掺和复掺对混凝土力学性能的影响,并探讨了CF与GO对混凝土力学性能的复合改性效果及机理。结果表明:CF与GO均可提高混凝土的抗压和抗折强度,且CF和GO的最佳掺量分别为0.2%、0.15%。在掺加0.2% CF(或0.15% GO)的基础上,复掺GO(或CF)可以进一步提高混凝土的力学性能。当CF和GO复掺,且两者掺量分别为0.2%、0.15%时,混凝土的力学性能最佳。CF和GO具有“正混杂效应”,其对混凝土抗压和抗折强度的提高效果优于单掺CF和单掺GO时两者提高效果之和,表现出“1+1>2”的效果。CF/混凝土基体界面处结构疏松,而当CF与GO混掺时,CF/混凝土基体界面结合较好,且界面处C-S-H(水化硅酸钙)晶体的含量增多。GO可以调节CF/混凝土基体界面处的水化,增强CF与混凝土基体的界面结合,促进CF作用的发挥。
针对静电纺丝条件对丝素蛋白(SF)纤维直径分布影响机理不明确的问题,通过单因素实验设计探究了静电纺丝参数(溶液浓度、流速、电压、纺丝距离)对SF纤维直径分布的影响规律。结果表明:纤维直径与溶液浓度和流速分别呈指数[y=52.68×(1.17)x,决定系数R2=0.9985]与幂函数[y=66.48×(1+x)9.67,R2=0.9991]正相关,而与电压呈指数负相关[y=81.43+7617.08×e(-x/3.25),R2=0.9896]关系。此外,纺丝距离变化对纤维直径影响较小。进一步通过力学作用机理分析发现,溶液黏度主导的粘性阻力是纤维直径增大的核心因素,而高电压则通过增强电场力的拉伸作用显著细化纤维。
以水和离子液体为相变材料,丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为单体,壳聚糖(CTS)和羧甲基壳聚糖(CMC)为添加剂,磁性石墨烯(GO/Fe3O4)为导热纳米填料,通过自由基聚合法辅加外部磁场调控制备了磁性调控离子液体相变凝胶(记作M-FPCM),并研究了磁性调控距离对M-FPCM导热性能的影响。结果表明:磁场调控使GO/Fe3O4在M-FPCM中定向排列,有助于凝胶内部生成连续的导热通路;M-FPCM在平行于磁场方向的导热系数达0.543W/(m·K),分别是空白凝胶(记作B-FPCM)和未调控凝胶(记作U-FPCM)的1.54倍和1.36倍;M-FPCM抗压强度达5647kPa,是B-FPCM的2.8倍、U-FPCM的1.38倍。此外,M-FPCM具有适合冷藏产品的低温相变温度(1.35℃)和较高的相变焓值(293.3J/g),经过200次升降温循环后依旧保持稳定的焓值和相变温度。
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为功能单体,通过聚乙烯亚胺(PEI)改性,制备了聚乙烯亚胺功能化的磁性微球(记作PEI-[P(St-GMA)MM]),并对其结构进行了表征,探究了PEI-[P(St-GMA)MM]在pH、吸附剂用量和吸附时间不同条件下对Cu2+的吸附量。结果表明,PEI-[P(St-GMA)MM]呈规整的球形,粒径均匀且具有一定的磁响应性。PEI-[P(St-GMA)MM]对Cu2+的吸附符合Langmuir等温吸附模型和准二级动力学模型,通过Langmuir等温吸附模型得到的最大吸附量为196.464mg/g。同时,PEI-[P(St-GMA)MM]具有良好的再生和循环使用性能,重复使用5次后仍能达到初始吸附量的75%以上。
以拟薄水铝石为铝源、钛酸四丁酯为钛源、聚氧乙烯聚氧丙烯醚为模板剂、四氢呋喃为溶剂,采用蒸发溶剂诱导自组装法于600℃退火制备了介孔复合材料γ-Al2O3@TiO2。以酸性嫩黄G(AYG)为模拟污染物,研究了复合材料对AYG的吸附性能。X射线衍射仪、全自动物理吸附仪、场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜表征证实γ-Al2O3@TiO2复合材料具有介孔球状核壳结构、锐钛矿相和γ-Al2O3尖晶石相。采用单因素实验确定温度298K、pH=2、吸附剂用量为0.1g/L、吸附时间180min条件下,最大吸附量为306.75mg/g,远高于大部分作用相同的吸附材料。复合材料经离心分离于600℃退火3h后重复利用5次,吸附率未见明显降低,循环利用性优异。复合材料对AYG的吸附行为符合Freundlich等温吸附模型(R2≥0.99),表明材料表面存在多种吸附位点,吸附过程为多分子层吸附。吸附动力学研究表明AYG的脱色过程遵循内扩散模型。
四氯化硅、三氯化硼低温氨解合成聚硼硅氮烷(PBSZ)前驱体,以反应副产物NH4Cl为原位致孔剂,PBSZ前驱体分段热解得到多孔SiBN材料。通过FT-IR、XPS、XRD、BET和SEM等对该材料进行系统表征,结果表明,800℃热解材料具有最优孔隙结构,BET比表面积为447.75m2/g,平均孔径为5.16nm,并且无定型材料表面富含 —OH、Si—N-和B—N-活性位点。该材料对亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(RhB)和刚果红(CR)均表现出快速吸附特性,其中MB最大吸附量达1324.5mg/g。吸附过程符合伪二级动力学模型和Langmuir单层吸附模型,表明吸附是化学键合与均质活性位点协同作用的结果。研究表明,多孔SiBN材料兼具吸附高吸附效率、高容量及结构稳定,在染料废水处理中具有显著的应用潜力。
超疏水棉织物因优异的拒水性能而被广泛应用。然而,大多数超疏水棉织物由氟化物或硅烷化学品制成,亟待利用环境友好的原材料开发多功能超疏水棉织物。以壳聚糖(CS)、二氧化钛(TiO2)和十八胺(ODA)为原料,制备了CS-TiO2-ODA超疏水棉织物。实验表明,该棉织物显示出优异的超疏水特性,水接触角(WCA)为158.5°。采用扫描电子显微镜、热重分析仪等研究了CS-TiO2-ODA超疏水材料的性能,发现其超疏水表面表现出良好的耐酸碱和耐磨性,在10次摩擦循环后,WCA保持在150°。此外,CS-TiO2-ODA超疏水涂层具有良好的自清洁性能,可用于油水分离,在含油废水处理中具有良好的应用前景。
为改善对位芳纶纤维的抗菌性能,合成了含芳酰胺基团的三氮唑类配体(BcT)及其银络合物(BcT-S)抗菌剂,并通过后整理法采用水溶液浸渍的方式将BcT-S负载到对位芳纶纤维表面,制备了对位芳纶抗菌纤维。通过傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱仪、万能试验机等对负载前后2种纤维的化学结构、表面形貌、元素分布、力学性能和抗菌性能进行分析。结果表明:对位芳纶抗菌纤维表面均匀分布着银元素,即BcT-S已负载到纤维表面。对位芳纶抗菌纤维保持良好的力学性能,与对位芳纶无油纤维相比,线密度和模量略有提升,分别可达1127dtex和89GPa,断裂强度的变异系数由1.30%降至0.73%。对位芳纶抗菌纤维具有优异的抗菌性能,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均达到99.99%,经过50次洗涤抑菌率仍保持在99.99%,经抗菌耐久性测试后抑菌率仍超过99.70%。
以城市污泥为原料,通过物理交联法制备了污泥基氧化石墨烯水凝胶。通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和红外光谱(FT-IR)表征了材料的结构和形貌特征,研究了该材料对亚甲基蓝染料的吸附性能,并基于其催化特性构建了传感检测平台。结果表明:污泥基氧化石墨烯水凝胶的表面形貌、表面官能团等特征与传统氧化石墨烯水凝胶相符。污泥基氧化石墨烯水凝胶对亚甲基蓝的最大吸附去除率达72.5%,吸附等温模型符合Langmuir模型,吸附动力学符合拟二级动力学模型。以污泥基氧化石墨烯水凝胶为催化剂构建的传感平台检测H2O2,线性范围分别是0.01~0.5mg/L和1~20mg/L,最低检测限为0.01mg/L,通过真实水样加标实验,H2O2的回收率在85.41%~111.58%。说明所制备的污泥基氧化石墨烯水凝胶在吸附和传感检测领域具有应用潜力。