设计并制备了一种基于聚四氟乙烯-三氟乙烯/Fe3O4(PVDF-TrFE/Fe3O4)的柔性自供电传感器,该传感器设计成蛇形可拉伸结构,提升其机械性能和适应性。电极部分利用丝网印刷技术制备柔性可拉伸电极,确保良好的导电性和柔韧性。传感器基底和电极基底材料选用不同主剂和固化剂配比的聚二甲基硅氧烷(PDMS),以满足强机械拉伸性能的需求。通过桥式整流电路,实现了机械能到电能的转换和收集,并应用于能量收集和信息采集领域。还考察了温度和频率对系统的影响,并进行了能量捕获和自供电采集运动信号实验。结果表明:该传感器可同时为多个LED灯供电并实现多种运动信号的采集,在可穿戴设备、健康监测和人机交互等领域具有广阔的应用前景。
针对低成本、绿色高能量密度储能材料的迫切需求,首次运用一种将预碳化与碳酸钾活化相结合的两步法制备策略,从甜菜根当中提取出高性能且生物相容性良好的多级多孔碳材料(BRAC)。进一步探究了活化温度对材料微观结构演变所产生的影响,并且对BRAC的结构特征、孔隙分布特性以及元素组成等关键性能指标予以详尽解析。结果表明:在最优活化条件下制得的BRAC-700样品,展现出了高度发达的分级多孔结构,其比表面积高达1658.88m2/g。基于BRAC-700样品组装的超级电容器显示出优异的比电容(在0.5A/g下为340F/g),并且在20A/g下保持超过50%的比电容。用双电极配置构造的基于BRAC-700的对称超级电容器在250W/kg下显示出12.92Wh/kg的能量密度。可为未来先进储能领域提供了极具前景的解决方案,有望以低成本、绿色工艺实现可再生生物质衍生碳材料的工业化规模生产。
为进一步弥补液晶聚芳酯(LCP)在高频通讯应用中介电性能的不足,采用超支化聚芳酯(HBP)改性的策略制备HBP/LCP共混体系,有效降低LCP的介电常数和介电损耗。以双酚A和均苯三甲酰氯为单体,通过调节单体配比制备不同支化度的HBP,研究HBP的结构和性能,并通过分子动力学模拟与实验验证相结合的方法,揭示HBP的支化度、含量与HBP/LCP共混体系介电性能的构效关系:HBP支化度的提升可有效增加LCP/HBP共混体系的自由体积分数,含20% HBP-3的LCP的自由体积分数较LCP空白样增大21%,使介电常数最低从3.10降至2.53,介电损耗从0.012降至0.0053。采用“结构-自由体积-介电性能”模型为新型低介电材料设计提供了理论指导,HBP改性LCP的方法为高频通信器件的介质材料开发开辟了新途径。
碳纤维复合材料的层间脱粘会显著削弱其结构的整体性能,因此,提升层间断裂韧性成为了当下研究的重点。采用静电纺丝技术,通过调控环境湿度实现了聚偏氟乙烯(PVDF)纳米纤维膜微观形貌的可控制备,同时改变了纤维表面的润湿性及其与树脂的结合能力。将纤维膜作为插层引入层压板中,采用手糊-真空热压工艺制备PVDF纤维膜增强碳纤维/环氧树脂复合材料层压板。结果表明:在30%相对湿度(RH)条件下制备的纤维表面光滑致密,与树脂的结合能力较差,导致界面强度较低,使层压板Ⅰ型层间断裂韧性(GIC)仅提升5.6%。随着湿度升高,GIC呈波动变化,先升高至60%RH后下降,随后再次上升,在90%RH时达到最大提升幅度,使GIC显著提高至0.901kJ/m2,较对照样提升81%,这一提升得益于纤维表面类似砂纸般的粗糙结构,促进了树脂与纤维的良好界面作用。并通过基于内聚力单元模型的有限元方法对层间断裂行为进行数值模拟,参数表明层压板的界面剪切强度得到了提高,进一步验证了纤维形貌对于Ⅰ型层间断裂韧性的影响机制。
采用物理共混方法制备了具有交联结构的聚乙二醇(PEG)/聚乙烯醇(PVA)/MXene(MXene是一种由过渡金属碳化物或氮化物构成的二维纳米材料)-氧化石墨烯(GO)柔性复合相变薄膜(记作PA/MX-GOx),通过傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪对其化学结构、官能团、热性能进行表征,研究了复合相变薄膜的柔性、机械强度、光热转换性能和导热性能。结果表明:MXene亲水性纳米材料在提高复合相变薄膜机械强度方面发挥了重要作用,由于MXene纳米片具有丰富的表面官能团,提供了额外的氢键结合位点,从而促进了交联,提高了柔韧性;而GO在提高光热转换效率和导热性能的同时,保持了有效潜热。PA/MX-GO5.0复合相变薄膜初始熔融焓为213.8J/g,经过200次加热冷却循环后,熔融焓为200.4J/g,具有良好的热循环稳定性,光热转换效率达到88.6%;光照时间为60s时,形状恢复率接近100%,表现出良好的光驱动可恢复性。
以二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯(BDDMA)和3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)等为原料,经巯-烯点击反应制备前驱体有机桥连倍半硅氧烷(BD-BSQ)。将BD-BSQ和正硅酸四乙酯(TEOS)作为前驱体,添加一定量的碳量子点(CQDS),在乙酸的催化作用下进行水解-缩聚反应得到复合溶胶,最后将复合溶胶沉积在元件基底表面获得一系列防雾减反射复合涂层。探究了BD-BSQ前驱体添加量对复合涂层微观结构、光透过率、浸润性、防雾性能以及附着力的影响。结果表明当BD-BSQ与TEOS体积比为0.1∶3.9时,复合涂层最大透过率为97.9%,防雾效果优异,附着力等级可达0级。
以蓖麻油(CO)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等为主要原料,制备了蓖麻油基水性聚氨酯(CO-WPU)乳液。使用硅烷偶联剂KH550对纳米SiO2进行表面改性,将改性后的纳米SiO2以不同比例与CO-WPU乳液混合,得到纳米SiO2改性蓖麻油基水性聚氨酯涂膜,研究了改性纳米SiO2含量对CO-WPU乳液性能及涂膜性能的影响。利用傅里叶变换红外光谱仪和扫描电子显微镜对改性纳米SiO2的分子结构和微观形貌进行表征,通过热重分析仪测试了CO-WPU涂膜的耐热性能,采用万能试验机测试了CO-WPU涂膜的力学性能。结果表明:硅烷偶联剂KH550与纳米SiO2表面结合,改性纳米SiO2分散性能良好,无明显团聚现象;当改性纳米SiO2质量分数为2.0%时,制备的乳液外观呈乳白色、泛蓝光,稳定性好,满足至少6个月的储存周期,乳液黏度为173.91mPa·s;制备的涂膜综合性能好,涂膜外观光滑,表干时间为35min,铅笔硬度为4H,吸水率为8.67%,接触角为92.430°,拉伸强度为24.0MPa,断裂伸长率为378%,热稳定性良好。
以活性炭为基底,采用水热法在活性炭表面上均匀地生长了MnO2纳米片阵列核壳结构。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和X射线能谱(XPS)分别对材料结构和形貌进行了表征,并使用循环伏安(CV)、恒流充放电(CP)和交流阻抗(EIS)等测试手段研究了材料的电化学性能。结果表明:多孔活性炭@MnO2(PAC@MnO2)在1A/g电流密度下,比电容高达1450.2F/g,性能远大于商用MnO2。此外,由PAC@MnO2复合材料和PAC材料制成的ASC超级电容器在工作功率密度为784.5W/kg时,能量密度达到45Wh/kg,5000次循环后仍能保持85.6%的容量,并具有0~1.6V的宽电位窗口。由于活性炭具有导电性好与比表面积大的优点,PAC@MnO2复合电极克服了MnO2的一些固有缺点,并显示出成本效益,低成本生产和卓越储能性能的结合使这种混合器件成为先进电子设备可靠电源的有力候选者。
通过静电纺丝技术制备了NCM523纳米纤维纱线电极,创新采用炭黑(0D)、碳纳米管(1D)与还原氧化石墨烯(2D)的二元复配策略,协同碳纤维柔性基底构建多维导电网络。结果表明:电极(NCM523-1/2/3)具有良好纤维取向性与活性物质负载,X射线衍射(XRD)证实纺丝过程未破坏NCM523晶体结构。电化学测试表明,含碳纳米管/石墨烯的NCM523-3电极性能最优,其电荷转移电阻低至87.18Ω,循环容量达145.99mAh/g(100.09%保持率),5C倍率下容量仍为91.9mAh/g,容量保持率(62.4%)与回复率(96.4%)同步提升,这归因于1D/2D导电剂构建的三维网络显著降低离子扩散阻抗(Warburg因子221)。该网络通过电子/离子双通道协同传输及机械互锁效应,有效提升了导电效率并维持了电极结构完整性。可为高稳定性柔性锂电电极设计提供多维导电剂拓扑优化新思路,揭示了维度协同效应对高倍率性能的关键作用。
将自行合成的锂盐Li-NO2BTFSI、负载离子液体(Li-IL)的MIL-101(Cr)填料和聚氧化乙烯(PEO)共混,通过溶液浇铸法制备了复合聚合物电解质。结果表明,隔膜在30℃时离子电导率为2.95×10-5S/cm,电化学稳定窗口为5.31V;与磷酸铁锂组装的电池表现出优异的电化学性能,在60℃、0.2C时首次放电比容量为166.2mAh/g,稳定循环100圈后放电比容量保持在159.2mAh/g,拥有96%的容量保持率;组装锂对称电池在0.1mA/cm2下进行充放电,可稳定运行950h。这归因于Li-IL@MIL-101(Cr)的添加降低了PEO结晶度,促进了锂离子传输,并且大大改善了界面稳定性。
锂硫(Li-S)电池因其高理论能量密度和低成本优势,被视为下一代储能体系的重要候选。然而,活性物质硫(S)的绝缘特性及多硫化物的穿梭效应严重制约Li-S电池的电化学性能。为此,将气相生长碳纤维(VGCF)作为S载体与导电添加剂协同构筑Li-S电池复合正极,应用于扣式电池(Li/LE/S-VGCF电池)的制备。与基于纯S正极和传统导电剂超导炭黑(super P)的参比体系(Li/LE/S电池)进行对比研究。微观结构表征表明:VGCF通过纤维网络锚定S颗粒并形成三维连续导电框架,有效促进电子/离子传输,同时通过空间限域效应抑制多硫化物扩散。电化学性能测试显示:Li/LE/S-VGCF电池在0.1C电流下的首次放电比容量达650.96mAh/g,较参比电池(490.26mAh/g)提升32.8%。电化学阻抗谱分析表明:S-VGCF体系的电荷转移阻抗明显低于Li/LE/S电池,进一步证实了其电荷传输动力学优势。综上,VGCF的双重应用策略能为高能量密度Li-S电池的开发提供新的思路。
通过水热合成法合成了Ni取代的硅钨酸盐(α-SiW11Ni),利用浸渍法在160℃空气气氛中制备α-SiW11Ni负载Pt/还原氧化石墨烯(Pt-α-SiW11Ni/rGO)复合材料,通过傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪、X射线能谱仪、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、电感耦合等离子体质谱仪及热重分析仪对复合材料进行表征和分析,并研究了其析氢性能。结果表明:复合材料具有较好的热稳定性,Pt原子团簇可以稳定地锚定在复合材料表面;在1.0mol/L KOH电解液中,电流密度为10mA/cm2时对应的析氢反应过电位为146mV,塔菲尔斜率为73mV/dec。
利用脂肪酶催化乙二醇与丁二酸二甲酯进行酯交换反应,合成了聚丁二酸乙二醇酯(PES)并探究其疏水性能。通过单因素实验得到较优的反应条件:反应温度55℃、底物摩尔比1∶2、脂肪酶体积分数30%、反应时间24h,此条件下产物平均聚合度达3.06,单体转化率显著提升。通过傅里叶变换红外光谱仪、基质辅助激光解析电离串联飞行时间质谱仪、接触角测量仪、扫描电子显微镜对产物进行了表征和分析测试。结果表明:产物为低聚物,其中酯-醇端基结构(nae)占主导;在棉织物表面原位合成PES后,基材表面由亲水转变为疏水,接触角超过90°;原位合成的PES沉积在棉织物表面,使得棉织物表面均涂覆了颗粒状的涂层,进而达到疏水效果。
氮化硼纳米管(BNNTs)是一种新型氮化硼纳米材料,具有广泛的应用前景。不同形态BNNTs具有不同应用领域。研究BNNTs形貌形成机理对于制备不同形态BNNTs具有重要意义。以B2O3为原料,通过球磨退火法制备了BNNTs。设计实验观察了不同生长条件下产物的形貌,并据此分析了BNNTs的生长过程及形貌形成机理。结果表明:BNNTs形成之初为纳米片结构,随着反应进行,纳米片逐渐卷曲形成中空的帽子或胶囊状结构,这些帽子或胶囊状结构连接在一起形成了纳米管。因而大多数BNNTs为竹节结构,这些帽子或胶囊即为组成纳米管的单个竹节。面积较小的纳米片形成较小的竹节结构,多个小竹节连接在一起形成竹节密集,轴向间距小的纳米管。面积较大的纳米片形成较长的竹节结构,多个竹节连接在一起形成竹节间距大的纳米管。其在透射电镜高倍视野观察时可能看不到竹节,被认为是圆柱状结构。由单个纳米片卷曲形成单独的一根圆柱状纳米管的情况也会出现。
SF6的回收利用是促进电力行业绿色节能转型的重要途径。通过超声辅助法,利用高极性的-NO2修饰孔道,制备了一种对SF6具有高选择吸附性能的笼目型(kagome)硝基功能化金属有机框架(MOFs)材料Cu-IPA(-NO2)。采用XRD、SEM等方式对Cu-IPA(-NO2)的微观结构进行分析和表征;通过单组分吸附实验分析了Cu-IPA(-NO2)的开门效应对吸附量的影响;通过动态突破实验模拟实际SF6/N2分离性能;利用密度泛函理论(DFT)揭示了材料对SF6的选择性吸附机理。结果表明,Cu-IPA(-NO2)材料具有较高的结晶度,在0.3bar(1bar=105Pa)开门压力下SF6的吸附量提高,1bar时吸附量达到41cm3/g(N2为1.2cm3/g);SF6和N2存在600s/g的穿透时间差;SF6的结合能(-581.39kJ/mol)远低于N2的结合能(-2.44kJ/mol),多吸附位点协同强化了框架对SF6的作用力,表现出良好的选择性吸附性能。
采用静电纺丝和水热法制备了毛刷状氧化铟(In2O3)纳米纤维,并通过退火使其形成中空层级结构,通过负载CdS量子点,得到CdS@In2O3中空纳米纤维,在此基础上制备了CdS@In2O3中空纳米纤维传感器。利用扫描电子显微镜、能谱分析仪和X射线衍射仪对材料的形貌、组分和结构进行表征,并测试了传感器的气敏性能。结果表明:相较于纯In2O3中空纳米纤维传感器,CdS@In2O3中空纳米纤维传感器对NO2的气敏性能显著提升,其中CdS负载量为2%(摩尔分数)的CdS@In2O3中空纳米纤维传感器性能最优,对体积分数2×10-6 NO2的响应高达29.16,响应/恢复时间为284s/233s,检测限低至0.2×10-6,可用于微量气体的检测,且传感器具有优异的选择性、耐湿性、重复性和长期稳定性。
为了解决含Cd(Ⅱ)工业废水污染和煤矿开采过程中伴生的固体废弃物煤矸石的再利用问题,对固体废弃物煤矸石进行了回收研究。以新疆哈密三塘湖矿区的煤矸石为原料,采用碱熔-水热法,制备NaX分子筛。通过单因素实验优化制备条件,得到了具有完整正八面体结构的NaX分子筛。实验结果表明,在碱度比为1,硅铝比为3.5,水钠比为40,陈化时间为18h,晶化温度为90℃,晶化时间为6h的制备条件下,NaX分子筛具有高比表面积(39.216m2/g)和超亲水的性能。而且具有[SiO4]4-四面体和[AlO4]5-四面体可与Cd(Ⅱ)进行离子交换,在投料比为1,pH为7的条件下,NaX分子筛对Cd(Ⅱ)(200mg/L)的吸附在8h内即可达到吸附平衡,去除率可以达到90%以上。通过研究其吸附动力学和吸附热力学发现,NaX分子筛对Cd(Ⅱ)的吸附符合准二级动力学模型和Langmuir等温线模型,25℃时最大吸附容量为200.80mg/g。这为固体废弃物煤矸石的回收和资源化利用,以及含Cd(Ⅱ)工业废水的处理提供了一条新的途径。
电鳗发电器官的高效能量输出不仅源于其细胞间精密的层状结构,更依赖于发电细胞中高度定向的离子通道网络所构建的低阻抗离子传输路径。受此启发,通过光和热协同固化构建了基于单壁碳纳米管/石墨烯-聚丙烯酰胺(SWCNT/Gr-PAAm)双网络复合增强型水凝胶基仿生发电体系。基于碳基材料(SWCNT/Gr)的协同作用来优化水凝胶导电网络,并通过对Ca2+离子梯度调控增强了离子迁移效率,所制备的三层堆叠仿生水凝胶发电机可稳定输出0.8V电压及400μA电流。通过对仿生结构优化设计,开发出3种发电器件:柔性流体管状式、光响应自修复桥式及织物复合式器件。进一步采用3D打印模具实现24个发电单元串联集成,输出14V高电压并驱动商用湿度计与LED灯带。结果表明:碳基材料仿生网络与离子梯度协同作用可显著提升水凝胶发电性能,为柔性可穿戴能源器件的结构-性能协同设计提供新策略。
利用ZnO和Sn的熔点不同,采用中热固相合成法,制备了ZnO/Sn复合材料。透射电镜(TEM)和能谱(EDS)图表明Sn附着在ZnO颗粒表面,X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)表征证实了复合材料中Sn的存在。金属Sn具有良好的导电性,循环伏安(CV)和电化学阻抗谱(EIS)测试结果表明含Sn量为3%时复合材料的电化学性能最佳。用其作为锌负极活性材料,制备的NiZn电池在循环稳定性测试中显示其最高能量密度可达176.77Wh/kg,2000次循环后电池仍保持174.13Wh/kg的能量密度和94.23%的库仑效率,展现出长的循环寿命。这种基于熔点差异的低温合成方法为其他功能复合材料的制备提供了新的思路。