化工新材料是指在化学化工研发、制备和应用过程中,有新结构、新方法、新性能指标、新应用的化工材料,是国民经济基础性产业。总结了2025年我国化工新材料科技和产业的发展情况,主要涉及光伏材料、锂离子电池材料、储能材料、聚烯烃及工程塑料、合成橡胶、有机硅材料、涂料、粘合剂、高性能纤维与先进复合材料等九方面化工新材料的进展内容。这些化工新材料支持着国民经济多个重要部门的发展,如风电、光伏、储能电池、汽车制造、造船、海工装备、工程机械、航空航天、半导体、民用建筑等多个领域。自2024年起,中国化工学会化工新材料专委会每年组织学会专家学者编写当年的化工新材料科技产业进展情况,并发表在《化工新型材料》杂志上与广大读者见面。
在当今社会,锂离子电池作为主导的能量存储手段,彰显出众多卓越特性。SnS2作为一种层状结构的金属硫化物,凭借其宽广的能带隙、高度稳定以及地壳中丰富的蕴藏量,成为了锂离子电池负极材料的热门候选。然而,纯态的二硫化锡面临着导电性能欠佳以及在充放电循环中体积显著膨胀的难题,这些问题严重制约了其可逆容量和容量保持率。为应对这些挑战,复合化与纳米化技术应运而生,成为行之有效的解决方案。着重介绍了近年来围绕SnS2纳米结构设计为核心的研究成果,以及其与碳材料复合和多金属硫化物复合等复合材料的形貌特征、比容量、循环稳定性等。这些复合材料不仅展现出了更为出色的电化学性能,还为锂离子电池技术的未来发展开辟了新的可能路径。
层状过渡金属氧化物(LTMO)因其简便的合成工艺、较高的工作电压和优异的比容量,被视为具有潜力的钠离子电池(SIBs)正极材料。然而,实际应用中存在一些问题,如电极与电解液间的不利反应导致过渡金属溶解,降低电池寿命和性能;充放电过程中体积膨胀可能引发电极裂解,影响容量保持率。为克服这些挑战,研究者们开发了多种表面改性技术,通过在LTMO表面施加包覆材料(如碳材料、金属氧化物和磷酸盐等)来改善性能。碳材料包覆提高电子导电性,减少副反应;金属氧化物包覆增强结构稳定性,防止金属溶解;磷酸盐包覆形成稳定化学界面,提高循环稳定性和倍率性能。这些改性技术通过形成保护层隔绝电解液与电极接触,减少副反应,同时改善电子和离子传输性能,优化电化学反应动力学,显著提升LTMO材料的容量保持率和循环寿命,拓展了其在钠离子电池中的应用前景。
为研究硅基材料的近红外发光特性,采用脉冲激光刻蚀技术,在一定的激光参数下(激光能量250mJ、重复频率1Hz、脉冲宽度30ns、光斑直径150μm)对单晶硅进行激光刻蚀,得到硅基微腔样品。通过扫描电子显微镜观察发现硅基微腔边缘有群簇结构产生。拉曼光谱分析表明,硅基微腔样品在694nm附近出现特征发光峰,该发光峰是由于硅基微腔边缘群簇结构中横向光学声子振动的特征发光。退火处理后的硅基微腔样品发光峰出现红移现象,发光峰从可见光波段的694nm逐渐红移到近红外光波段的878nm。利用脉冲激光沉积法对硅基微腔样品进行沉积,将激光聚焦到Si靶表面,使其溅射出等离子体,等离子体沉积到微腔样品上,得到镀膜硅基微腔样品。镀膜硅基微腔样品在900nm处出现近红外发光峰,该近红外光波段的发光峰可能是由于硅沉积到群簇中形成Si—Si键产生的。经1000℃退火后,样品在940nm处出现Si—Si键的近红外发光峰,较未退火样品出现红移现象,这种红移现象可能是由于高温退火促使微腔群簇晶化导致的。
以丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯和丙炔酸叔丁酯为原料,在常温条件下经三乙烯二胺催化的自偶联反应合成了3组含有烯炔二酯结构的有机荧光化合物。采用核磁共振波谱仪和傅里叶变换红外光谱仪验证了化合物的结构。采用荧光分光光度计和紫外-可见分光光度计探究了3组化合物的光学性能。结果表明:3组化合物除了具有非共轭荧光聚合物特有的浓度增强发射和激发波长依赖荧光现象以外,还表现出浓度和化合物结构诱导红移发射特性,即适宜的化合物内阻端基结构和相对高的化合物浓度,有助于诱导发射波长红移。该方法实现了以化合物结构和浓度对有机荧光化合物的发射波长和发光颜色调控,为红移发射和多彩有机荧光材料的设计合成提供了新的思路。
针对以双酚A型环氧树脂为主的传统环氧树脂(EP)的介电性能较差等问题,将八苯胺丙基笼状聚倍半硅氧烷(An-POSS)纳米粒子引入,制备了一系列不同含量的EP/An-POSS低介电常数透明复合材料。系统地研究了EP/An-POSS复合体系的热性能、介电性能和力学性能。通过相关表征,探究An-POSS固化剂添加量对环氧树脂基介电等性能的影响。结果表明:EP/An-POSS复合材料的介电常数随着An-POSS添加量的增加呈现先减小后增加的趋势,力学性能呈现先增强后减弱的趋势。当An-POSS添加量为20%时,EP/An-POSS复合材料介电性能和力学性能达到最佳,在2×106Hz下介电常数达到了2.72(纯EP:3.41),介电损耗达到0.0196;其拉伸强度为62.02MPa,冲击强度为27.91kJ/m2,弯曲强度为142.5MPa,相比纯环氧树脂有较好的提升。
探讨了5种表面改性剂(NaOH、多巴胺及硅烷偶联剂KH550、KH560、KH570)对生物基PA56纤维表面改性的影响。改性后的PA56纤维经过RFL(树脂-甲醛-乳胶)浸渍工艺处理,并与橡胶材料复合制备改性纤维/橡胶复合材料。重点分析了改性剂对纤维力学性能及其与橡胶基体界面粘合性能的影响。结果表明:NaOH处理导致纤维表面蚀刻,拉伸强度有所下降;而KH550、KH560和KH570改性纤维保持了拉伸强度,并显著提高了断裂伸长率。多巴胺通过在纤维表面形成保护层,延缓了热分解过程,提高了碳残余率,但对纤维的拉伸性能影响较小。RFL处理后,改性纤维及其复合材料的H抽出力显著高于未改性纤维。各改性剂对纤维/橡胶复合材料界面粘合性能的改善效果存在显著差异,其中KH550表现出最优异的性能提升效果。
针对有机相变材料在应用过程中存在低导热、易泄漏等问题,以聚乙二醇(PEG)1500为主体相变材料,通过熔融共混法混合膨胀石墨(EG)、纳米氮化铝(AlN),制备了形状稳定且高导热的PEG/EG/纳米AlN复合相变材料,通过扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪对复合相变材料的微观形貌、化学结构及热稳定性进行了分析,研究了EG和AlN的含量对复合相变材料性能的影响。结果表明:当EG和纳米AlN质量分数分别为10%、3%时,复合相变材料的热稳定性良好,蓄热效果最佳,潜热为123.6kJ/g,过冷度较PEG1500下降1.62℃,且复合材料的导热系数较纯PEG1500导热系数[0.56W/(m·K)]提高了约393%。
多孔有机聚合物(POPs)是一类由不同几何形状的有机单元通过强共价键连接而成。在有机多孔聚合物结构中引入N、O等杂原子,赋予聚合物更多的功能性。以三聚氯氰的分级亲核取代反应,通过其与4,4′-二氨基二苯醚反应合成含醚键多孔有机聚合物(OD POP)。通过结构表征表明实验得到了热稳定性较高的含醚键的非晶态多孔有机聚合物。碘吸附的结果显示,OD POP对碘蒸气的饱和吸附容量可达366%,且对碘蒸气捕获的可循环利用性良好。OD POP在碘-碘化钾溶液吸附过程遵循准二级动力学、Freundlich模型。这表明该吸附过程包含物理和化学吸附。此外,吸附过程是一个吸热、熵增自发的不可逆过程。
以季戊四醇、磷酸及三聚氰胺为原料,水为分散剂合成了季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐(PPMS),将其复配到水性聚氨酯(WPU)中合成了PPMS/WPU复合阻燃涂料,将复合阻燃涂料涂覆在木材表面得到阻燃木材试件,通过扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、热重分析仪等对PPMS的微观形貌、结构以及复合阻燃涂料的物理性能、热稳定性能、阻燃性能和残炭的变化进行表征和研究。结果表明:合成的PPMS热分解温度较高;与WPU基体相比,复合阻燃涂料的热稳定性和残炭率明显提升,失重1%的热分解温度由64.62℃提升到了218.83℃,UL-94由无阻燃等级提升至V-1级,极限氧指数由16.5%升至35%,且热释放速率、总热释放率和总烟释放量分别降低了70.59%、43.66%和81.14%,成炭性能更为显著,残炭物的R值(D峰和G峰的积分面积)由0.9925降至0.9921,热稳定性更高,涂料的阻燃性能明显提升。
玻璃纤维增强树脂基复合材料层合板因其良好的性价比在各行业得到广泛应用,采用该类层合板结构制造的航空发动机整流罩使用在较高温度环境中,承受着发动机排气段高温烘烤,为确定其在不同暴露温度下的性能变化情况,应用真空辅助模压工艺制备EW100/EA9396复合材料层合板,经-20℃冷冻8h后,分别在150℃、200℃和250℃环境中暴露3h后进行拉伸性能测试,利用扫描电镜对微观组织及断口进行分析。结果表明:随着暴露温度从150℃增加到250℃,复合材料试样的颜色由浅绿色逐渐变为淡黄色,同时能谱扫描显示环氧树脂基体中的C元素含量由1100cps逐渐降低至500cps,表明环氧树脂基体随温度升高氧化分解的程度逐步增加;层合板的拉伸强度随暴露温度的增加明显降低,拉伸断口形貌由较多的纤维拔出形态逐渐呈现为比较平齐的形貌;应用在航空器较高环境温度下的复合材料部件应选择更耐高温的复合材料,同时采取必要的降温散热以避免整流罩内部长时间处于高温环境中。
传统气体传感器加载敏感材料多采用电极表面直接滴涂方式,该方法存在材料加载量难以精确控制、重复性差等问题。为解决上述问题开发了基于电射流打印制备柔性气体传感器的新方法,自主搭建了低成本电射流打印装置,配制了以Ti3C2 MXene材料为基础的功能墨水,讨论了打印条件对Ti3C2 MXene基功能墨水打印图形尺寸的影响。在Ti3C2 MXene功能墨水中加入气敏材料In2O3,在聚对苯二甲酸乙二醇酯柔性叉指电极上通过电射流打印制备了柔性气体传感器并测试了其灵敏度。结果表明:采用0.3% Ti3C2 MXene/7% PEO(聚氧化乙烯)溶液作为电射流打印的功能墨水,可以保证在开启电压较小的同时形成分辨率较高的图形;在施加电压2500V,打印距离1mm,注射泵流速300nL/min,基板移动速度300mm/min的锥射流打印条件下,沉积的图形规整有序、直径均匀,尺寸为(2.56±0.32)μm;柔性气体传感器灵敏度较高。
采用L-甲硫氨酸作为接枝基团对羧甲基壳聚糖进行接枝改性,然后与聚吡咯和多壁碳纳米管复合,制备改性羧甲基壳聚糖基导电复合材料,并构建了一种基于此导电复合材料修饰电极的用于同步测定Cd2+、Pb2+和Cu2+的电化学传感器。通过引入聚吡咯和碳纳米管以增强复合材料的导电性,同时碳纳米管的引入有利于提高复合材料的比表面积;此外,L-甲硫氨酸改性羧甲基壳聚糖引入了硫元素,提高了复合材料对重金属离子的螯合能力。在三种基材的协同作用下,实现了对Cd2+、Pb2+和Cu2+的同步测定。在最优的实验条件下,构建的电化学传感器对Cd2+、Pb2+和Cu2+的线性测定范围都为0.01~5μmol/L,检出限分别为5、4、6nmol/L。此外,该传感器具有较好的稳定性和选择性,以实际河水样品进行加标回收用于Cd2+、Pb2+和Cu2+的同步测定,三者的回收率在96.36%~103.35%之间,表明此传感器适用于实际水样中Cd2+、Pb2+和Cu2+的同步电化学分析监测。
在石油工业、生物制药以及有机合成等领域中,化工产品的生产、分离与提纯需要使用大量有机溶剂,因此有机溶剂的回收显得至关重要。渗透汽化作为一种新兴的膜分离技术引起了人们的广泛关注。以1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)、1,6-双(三甲氧基硅基)己烷(BTMSH)、1,8-双(三乙氧基硅基)辛烷(BTESO)为有机硅前驱体,采用溶胶-凝胶法制备有机硅膜,并将其用于有机溶剂混合物(甲醇/甲苯、甲醇/碳酸二甲酯)的渗透汽化分离。考察了前驱体烷基链的长短、原料液甲醇浓度、渗透汽化温度等因素对膜性能的影响。结果表明:在相同的实验条件下,随着烷基链的增加,膜的渗透通量增大,分离因子减小。对于同一种膜,随着原料液甲醇含量的增加,其渗透通量逐渐增加,分离因子减小。
开发高性能、低成本的非贵金属光电水解制氢电极,有助于推动地方能源结构转型,助力我国实现“双碳”战略目标。采用阳极氧化法和电化学沉积法在金属钛基底上制备了负载钼镍合金非贵金属助催化剂的二氧化钛光电析氢自支撑电极(MoNix-TiO2/Ti foil)。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)对复合电极的微观结构及光吸收性能进行表征。光电催化析氢性能测试结果表明,钼镍合金颗粒的负载可有效提升二氧化钛电极(TiO2/Ti foil)的光电催化性能,所制备的MoNix-TiO2/Ti foil复合电极的光电析氢性能是TiO2/Ti foil电极的近13倍。这种通过使用非贵金属催化剂来增强半导体光电极性能的方法,促进了光电催化制氢技术的商业化进程。
以苯酚甲醛预聚体(PFP)和红磷(RP)粉末为反应物料,选用过硫酸铵[(NH4)2S2O8]作为引发剂,利用原位聚合技术合成了具有优异热稳定性的微胶囊化红磷(MRP)。利用着火点测试研究了包覆条件对MRP着火点的影响,确定了最佳包覆条件为:使用(NH4)2S2O8为催化剂,用量为RP质量分数的2.5%;控制溶液pH为8.0~9.0;选取PEG400为分散剂,用量为2.0g/L;反应温度为65.0℃;反应时间为3.0h。同时通过扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(FT-IR)、吸湿性及PH3释放量等分析手段研究了包覆效果。结果表明:酚醛树脂有效地包覆在红磷颗粒表面,形成了微胶囊,颗粒之间出现不同程度的团聚,表面P含量降低;RP的吸湿性和PH3释放量分别由微胶囊化前的5.5%、430.0mg/L降到1.2%、2.8mg/L。
使用聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)对硬质聚乳酸(PLA)进行增强改性,并通过添加多元环氧扩链剂苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(ADR)和填充剂滑石粉(TALC)对PLA进行功能改性,采用熔融共混法制备了PLA/PBAT/ADR/TALC共混材料。采用转矩流变仪、电子万能试验机、差示扫描量热仪等对共混材料的加工流变行为、拉伸性能和热稳定性能进行测试,考察了ADR含量和TALC用量对共混材料性能的影响。结果表明:ADR不但起到扩链作用,还能在保持PLA/PBAT共混材料原有性能的同时,显著提高其拉伸韧性;ADR质量分数为0.3%时,PLA/PBAT/ADR共混材料综合性能较好;TALC用量为5份时,PLA/PBAT/ADR/TALC共混材料拉伸强度高达23.29MPa。
为降低可降解聚乳酸(PLA)基木塑复合材料的成本并弥补其韧性差的不足,以PLA为基体,KH550改性的沙柳木粉为填料,偶氮二甲酰胺(AC)和氧化锌(ZnO)分别为发泡剂和发泡助剂,采用模压法制备沙柳/PLA发泡复合材料,研究AC用量对复合材料发泡行为和性能的影响。结果表明,密度为1.0g/cm3,AC用量为0.5%(wt,质量分数)时,复合材料泡孔结构均匀致密,各项性能相对较优,静曲强度、弹性模量、拉伸强度和冲击强度分别为59.77MPa、4109MPa、33.68MPa和3.71kJ/m2,热变形温度为57.7℃;与密度为1.1g/cm3未发泡木塑复合材料相比,静曲强度和拉伸强度保持率较高,分别为98.8%和95.4%,弹性模量、热变形温度、储能模量和损耗模量小幅提升,冲击强度提升37.8%,复合材料的韧性得到明显改善。
以钼酸钠为钼源、硫脲为硫源,采用水热法制备二硫化钼/还原氧化石墨烯(MoS2/rGO)复合材料,利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪等对复合材料进行表征和分析,通过有机染料罗丹明B(RhB)的光降解实验评价了复合材料的光催化性能。结果表明:在反应时间16h、反应温度220℃、活性组分钼酸钠和硫脲含量为1.5mmol和3mmol的条件下,光照100min后MoS2/rGO复合材料对RhB降解率达到99.33%,相比MoS2降解率有较大提高。这主要是由于石墨烯作为载体提供了更大的比表面积,暴露了更多的催化活性中心,有利于复合材料中光生电子和空穴的有效转移和快速分离。
采用自由基聚合法制备了聚丙烯酰胺(PAM)、PAM-纤维素纳米纤维(PAM-CNF)、PAM-CNF-SiO2凝胶,作为柔性锌空气电池的电解质。探究SiO2和CNF添加对PAM基凝胶电解质表面形貌、吸液率、保水率以及离子电导率等性能的影响;并进一步将其组装成锌空气电池,分别对其进行功率密度、放电倍率、恒流放电、充放电循环等电化学性能测试。结果表明:与PAM和PAM-CNF凝胶电解质相比,PAM-CNF-SiO2凝胶具备较高的吸液率(669%)、保水率(73%)和离子电导率(367mS/cm),组装成锌空气电池后功率密度为24.28mW/cm2、充放电循环时长可达61.35h、充放电循环效率为56.7%。在此基础上,通过在碱性电解液中引入KI获得的PAM-CNF-SiO2-KI电池具备更低的充电电压(1.83V)、更高的循环效率(62.8%)、更高的功率密度(28.47mW/cm2)以及更久的充放电循环时长(69.14h)。使用SiO2和KI作为PAM和CNF的增强剂,提供了一种制备高保水性凝胶电解质的通用方法,扩展了锌空气电池在可穿戴电子器件中的应用潜力。
柔性传感器因其灵活性、适应性和可穿戴性而被广泛应用于智能可穿戴设备领域。其中织物传感器与其他柔性传感器相比,能够无缝集成到服装和其他纺织品中,进行连续、实时的监测,同时确保佩戴者的舒适度。通过采用不锈钢纱线作为基材,结合蜂巢组织结构,制备出高性能不锈钢纱线织物传感器。结果表明:该传感器不仅具有优异的机械性能,而且由于蜂巢组织的结构设计,还具有出色的应力分散能力,确保了在复杂应力条件下的结构稳定性。同时,传感器还具备快速的响应时间和出色的可重复性,确保了在动态环境中提供精确可靠的数据输出。尤其在监测人体关节运动时,传感器展现了精准的实时响应能力,证明其在健康监测领域的巨大潜力。
以无水氯化铜和硫代乙酰胺分别为铜源和硫源合成硫化铜纳米球(CuSNSs),并成功在其表面负载了银纳米粒子(AgNPs),得到CuSNSs/AgNPs复合材料。用扫描电子显微镜对其进行形貌表征,并用X射线衍射仪分析成分。基于CuSNSs和AgNPs的协同作用,该复合材料修饰电极对过氧化氢还原具有较好的电催化性能。将其与链霉亲和素(SA)结合,得到CuSNSs/AgNPs/SA信号探针,用于黄曲霉素B1(AFB1)电化学适配体传感器的构建。基于竞争分析原理,实现了AFB1的定量检测。该传感器检测AFB1的线性范围为0.1pmol/L~500nmol/L,检出限为0.03pmol/L,且具有较好的重现性和稳定性。将该传感器用于花生和牛奶样品中AFB1的检测,回收率范围为97.5%~104.3%,表明其准确度好,可用于实际样品中AFB1的分析。