无机纳米材料由于其独特的结构,因而具有优异的物理化学性质,采用无机纳米材料增强聚合物材料,对聚合物基复合材料的力学性能、热性能和电性能等会有明显的提高,但单一无机纳米材料对聚合物性能的提升具有一定的局限性,且可能会同时引起其他性能下降。因此,使用两种或两种以上无机纳米材料对聚合物进行改性研究,从而达到协同增强的目的,是目前研究的热点。对近年来无机纳米材料协同增强聚合物基复合材料的研究进行概述,并对无机纳米材料协同作用方式进行归类总结。同时,对无机纳米材料协同增强热塑性和热固性树脂的研究进行了分析,并展望了无机纳米材料协同增强聚合物基复合材料的发展前景。
为了提高黄光有机电致发光器件的效率,以二(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷)-二酸合铱[PQ2Ir(dpm)]和三(2-(4-甲苯基)苯基吡啶)合铱[Ir(mppy)3]为发光材料,选择4,4′,4″-三(9-咔唑基)三苯胺(TcTa)和2,6-二(3-(9H-咔唑基-9-基)苯基)吡啶(26DczPPy)分别作为主体材料,设计了阶梯式能级结构的器件,制备出一系列双发光层有机电致发光器件并考察了红光材料掺杂量对电致发光器件性能和电致发光光谱的影响。结果表明:制备的双发光层有机电致发光器件的启亮电压为3.5V、最大亮度为147900cd/m2、最大电流效率为88.91cd/A、最大功率效率为61.05lm/W、最大外量子效率为33.2%;亮度为1000cd/m2时,该器件的电流效率和外量子效率分别为84.9cd/A和32.1%。
以秸秆、石墨为原料,采用酸碱两步法制备出纳米纤维素,石墨经Hummers法制备石墨烯悬浮液,将纳米纤维素与不同含量石墨烯悬浮液溶解于NaOH/尿素/水体系中,经溶剂置换、冷冻干燥等工艺制备出石墨烯/纳米纤维素复合气凝胶。利用傅里叶变换红外光谱仪对纳米纤维素的结构进行表征,通过扫描电子显微镜、比表面积及孔径分析仪对复合气凝胶的微观形貌和孔径进行分析,研究了复合气凝胶的油污吸附性能。结果表明:成功制备了纳米纤维素,石墨烯/纳米纤维素复合气凝胶具有完整的三维网络结构,且两相分布均匀,界面交联良好;当石墨烯质量分数为10%时,复合气凝胶的平均孔径为12.79nm,比表面积为359.3578m2/g,对油污的最大吸附量可达自身质量的12.4倍。
以不同粒径锆钛酸铅(PZT)颗粒和聚偏氟乙烯(PVDF)为原料,制备了0-3型PZT/PVDF压电复合材料,当PZT颗粒平均粒径为1.22μm时,复合材料的压电应变常数(d33)最高。采用流延法制备了石墨烯(GR)添加量不同(0%~0.9%)的0-3型PZT/PVDF/GR三相压电复合材料并进行热压处理;对复合材料的微观结构、介电性能及压电性能进行测定与分析。结果表明:压电复合材料的相对介电常数和介电损耗随着GR添加量的增加而增加;GR添加量为0.6%(质量分数)时,d33达到最大值29.2pC/N,比PZT/PVDF复合材料提高了24.36%。经过热压处理后,压电复合材料的d33提高到31pC/N,添加适量GR以及热压处理可以提高PZT/PVDF/GR压电复合材料的压电性能。
将氧化石墨烯量子点(GOQDs)引入聚醚嵌段共聚酰胺(PEBA),通过溶剂挥发法制备了具有良好分散性能和界面结合性能的PEBA/GOQDs混合基质膜,研究了GOQDs添加量对混合基质膜理化性质及气体渗透性能的影响。结果表明:GOQDs可均匀分散在PEBA聚合物基质中,提高了混合基质膜的力学性能;GOQDs含有大量的羟基和羧基,亲和能力强,对CO2有强吸附作用,显著提高了混合基质膜的CO2/N2渗透性能。当GOQDs添加量为3%(质量分数)时,PEBA/GOQDs混合基质膜的CO2渗透系数为184.32Barrer,CO2/N2选择性达到了63.56,与纯PEBA膜相比分别提高了241%和253%。
采用过量的对甲苯磺酰异氰酸酯(TI)处理氧化石墨烯(GO),经化学还原后制备了一种具有优异分散性能的功能化石墨烯TI-RGO。利用红外光谱、X射线光电子能谱、原子力显微镜、透射电镜、扫描电镜和X射线衍射仪等手段对TI-RGO的结构、形貌和分散性进行了表征。结果表明:TI通过异氰酸酯基团(—NCO)与GO的羟基(—OH)等反应形成的共价键连接在石墨烯表面,对其进行有机化修饰,有效地改善了石墨烯在溶剂和聚氨酯(PU)中的分散性。研究发现,TI-RGO可显著地增强PU的拉伸强度,当TI-RGO在PU中质量含量为1.0%时,断裂强度和杨氏模量分别提高了85%和132%,分别达到43.2MPa和5.2MPa。
石墨烯由于其优异的物理和化学性质,在材料和纳米器件等领域受到了极大的关注。但通过转移法转移的石墨烯在石墨烯基纳米器件上会引入杂质和缺陷,因此,直接在氧化硅上生长高质量的石墨烯成了一项迫切的需求。基于传统的热壁化学气相沉积(CVD)系统,设计了一种新的绝缘衬底生长系统,通过附加微波等离子体单元来提供额外的蚀刻和辅助效果,成为微波等离子体蚀刻和辅助CVD(MPEE-CVD)。利用此系统,成功地实现了在氧化硅和其他绝缘衬底上直接生成可控尺寸的石墨烯薄膜,并通过拉曼光谱和扫描电子显微镜表征了晶体质量。该项工作为进一步改善基于石墨烯的场效应晶体管纳米器件的性能开辟了新的道路。同时,它为在绝缘衬底上直接生长其他二维材料提供了可能的指引。
为保护光纤免受机械伤害,在光纤外表面涂覆一层专用涂料是必备的步骤。这层涂料阻碍了紫外光的透过,因而在光纤传感器等需要紫外光透过射入的领域必须剥除,成本高且易对光纤造成伤害。通过羟基硅油和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应制备了聚硅氧烷聚氨酯,通过羟基丙烯酸酯单体和丙烯酸酯单体制备了羟基丙烯酸树脂(HAR),通过羟基丙烯酸脂对聚硅氧烷聚氨酯进行改性,制备了高透紫外性的丙烯酸聚氨酯涂料。探讨了羟基硅油的引入对涂膜紫外光透过率等性能的影响。利用紫外-可见分光光度计考察了涂膜的透紫外光性能,通过扫描电镜观察了涂膜的微观形貌,利用傅里叶变换红外光谱仪对涂膜的化学结构进行了表征,利用热失重分析仪考察了涂膜的耐热性能。结果表明:制备的树脂在248nm处的光透过率达到85%,耐热性能好(5%的热失重率对应280℃),涂膜表面微观平整光滑且具有良好的附着力、柔韧性等性能。
以葡萄糖为原料,采用水热法制备了单分散纳米碳球,并使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对碳球的微观形貌、物相结构、表面基团和元素组成进行了分析,系统研究了葡萄糖浓度、反应釜填充度、水热温度、水热时间等参数对碳球形貌的影响。结果表明:当葡萄糖浓度为0.3mol/L,反应釜填充度为40%,水热温度为200℃,水热时间为4h时,可得到单分散的纳米碳球,碳球直径约为200nm,碳球主体以无定形结构存在,并含有少量的低程度结晶结构,其表面含有大量的含氧基团,具有较好的分散性。
硼化端羟基聚硅氧烷(PBDMS)是一种具有剪切增稠特性的抗冲击智能材料,抗冲击智能材料在低应变速率下呈流动态,当受到冲击时材料会表现出固体状态从而消耗大量能量,因此材料具备抗冲击性能。采用SiO2颗粒填充PBDMS制备PBDMS-SiO2复合材料,用其改性硅胶得到PBDMS改性双组分硅胶。研究了改性前后硅胶的动态抗冲击性能及SiO2含量对材料性能影响。动态热机械分析结果表明,随着SiO2含量的增加,改性双组分硅胶的吸能减震效果及弹性变强。通过Hopkinson压杆实验测试材料在不同应变速率下的真实应力/应变,结果表明PBDMS改性双组分硅胶抗冲击性能增强且在较高应变速率下具有更高的强度。激光扫描共聚焦显微镜分析表明,PBDMS-SiO2以粒子形式存在于改性硅胶当中。PBDMS可以提高双组分硅胶的抗冲击性能,SiO2可以提高改性双组分硅胶的弹性及缓冲减震效果。
采用原位聚合法制备了含直链烷烃(芯)和密胺树脂(壳)的微胶囊,并运用Schroder公式计算芯材理论复配比,使其相变温度符合人体适宜温度。考察乳化剂用量、分散剂用量、乳化速率、乳化时间和预聚体滴加速度等因素对微胶囊包封工艺和物理性能的影响。采用差示扫描量热法(DSC)测定出微胶囊相变材料的相变温度和相变焓,并通过扫描电镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等手段对微胶囊的形貌、化学成分和粒度分布进行了表征。结果表明:微胶囊制备的最优工艺条件为:乳化剂用量5%,分散剂用量2%,乳化速率8000r/min,乳化时间15min,预聚体倒入速度应为60min;微胶囊相变温度范围在19.52~31.30℃之间,并且具有较大的储能作用。
采用溶液共混法制备了聚甲基丙烯酸甲酯/多壁碳纳米管(PMMA/MWCNT)复合材料,利用动态热机械分析仪和热重分析仪测试了PMMA/MWCNT复合材料的动态力学性能和热稳定性。结果表明:在玻璃态时,随着MWCNT含量的增加,复合材料的储能模量(E′)和损耗因子(tanδ)均呈先增加后减小的趋势,含量为1%时达到最大值,而损耗模量(E″)较纯PMMA呈下降趋势。在玻璃化转变区域,E′、tanδ和E″较PMMA均有提高。在橡胶态时,随着MWCNT含量的增加,E′和E″变化不显著,tanδ逐渐升高。热失重数据显示,随MWCNT含量增加,PMMA/MWCNT复合材料的初始降解温度在3%达到最大,比纯PMMA提高了76.5℃。
采用双转子连续混炼机,将氢氧化镁(MH)和硼酸锌(ZB)颗粒添加到线性低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)中,制备了无卤阻燃复合材料。利用扫描电镜(SEM)、燃烧实验机和拉伸机研究了复合材料的显微形貌、断面形貌、阻燃性能和力学性能。结果表明:增加混炼次数可有效地改善LLDPE/EAA/MH/ZB复合材料中阻燃颗粒的聚集现象,3次混炼可使阻燃颗粒均匀分布在基体中;MH和ZB比例增大可有效地提高复合材料的阻燃性能,LLDPE∶EAA∶MH∶ZB=25∶3∶65∶7(质量比)时,复合材料阻燃性能最好,达到UL-94防火标准的V-0等级;阻燃颗粒比例较大的复合材料拉伸强度和伸长率也较差,拉伸断裂时阻燃颗粒与基体间的界面为裂纹发生处。
以对甲苯磺酸为催化剂,滤纸和乙酸为原料,采用一锅法制备了乙酰化纤维素纳米晶(CNC-Ac),并优化了反应条件。结果表明,当对甲基苯磺酸和滤纸的质量比为1∶1时,较佳反应条件为:90%(wt,质量分数)乙酸水溶液和对甲苯磺酸质量比为10∶1,反应温度为90℃,反应时间为90min,该条件下得到的CNC-Ac的产率为79%,分子取代度为0.8。采用SEM、FT-IR、XRD等对CNC-Ac的结构形态进行了表征。研究了CNC-Ac对醋酸纤维素膜的增强性能,结果表明,当CNC-Ac的质量分数为2%时,得到的醋酸纤维素-CNC-Ac纳米复合膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为纯醋酸纤维素膜的6.6倍和1.3倍。
以硫酸铁铵和硫酸铵为金属源和氮源、以活性炭为碳载体,采用高温热处理法合成了铁/氮共掺杂碳(Fe-N/C)催化剂。采用X射线衍射仪和X射线光电子能谱仪表征催化剂的结构和组成,探究催化剂催化氧还原反应的活性位点。结果表明,Fe-吡啶氮-C结构是催化剂中最重要的催化活性位点。采用循环伏安法(CV)和线性扫描伏安法(LSV)研究了催化剂中氮含量对氧还原反应电催化活性的影响。结果表明催化剂Fe-N24.75/C-800催化活性最佳且峰电位达到0.91V(vs.RHE),接近Pt/C催化剂的活性,同时具有更好的甲醇耐受性,其催化氧还原反应的电子转移数为3.94。催化剂Fe-N24.75/C-800氧还原反应以4e转移、生成水的途径为主。
三维石墨烯较之石墨烯拥有更加立体的结构,有效减少了石墨烯片层间的堆叠,易于和其他材料进行复合,可以更大限度地发挥石墨烯的优异性能。本课题以明胶为交联剂,制备了明胶交联的氧化石墨烯絮状悬浮液,采用冷冻干燥法除去水分后,制得三维氧化石墨烯/明胶海绵。通过扫描电子显微镜表征了不同氧化石墨烯浓度所制备的海绵的形貌特征,测试了三维氧化石墨烯/明胶海绵对石蜡的吸附性能,并采用二室一级动力学模型来描述三维氧化石墨烯/明胶海绵对石蜡的渗出过程。结果表明,海绵整体呈现明显的三维立体网状结构,当氧化石墨烯浓度为1.5mg/mL时,所制备的三维石墨烯/明胶海绵综合性能较佳,吸附量达到海绵质量的40倍以上;石蜡在快解吸和慢解吸阶段所需要的表观活化能分别为53.92kJ和-10.22kJ。
以4-甲氧基苯酚和三氯氧磷为原料合成4-甲氧基二氯化磷酸苯酯(MOPO),再将其分别与10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(ODOPB)、4,4-二羟基联苯和双酚A(BPA)聚合得到4-甲氧基苯基(4-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧杂膦-6-基)苯基)甲基膦酸酯(MODOP)、4-甲氧基苯基(4′-甲基-[1,1′-联苯基]-4-基)甲基膦酸酯(MOBOP)和4-甲氧基苯基(4-(2-(对甲苯基)丙-2-基)苯基)甲基膦酸酯(MOPOP)这3种阻燃剂。将这3种阻燃剂用于环氧树脂(EP)改性研究,对其极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)和热学性能进行比较研究。结果表明:MODOP阻燃体系对EP阻燃效果最为明显,添加量达到10%时,阻燃改性EP的LOI值达到24.4%,垂直燃烧等级达到UL-94 V-0级。从环保、经济的角度来说,MODOP阻燃剂是3种新型阻燃剂中阻燃效果最好的。
采用阴离子开环聚合法制备超支化聚缩水甘油(HPG),基于“巯基-烯基”点击反应,以十二烷基硫醇(DS)修饰超支化聚缩水甘油(HPG)分子以获得超支化分子配体DSHPG,以DSHPG为稳定剂和表面修饰剂制备亲油性纳米银(Ag@DSHPG)。通过核磁共振(NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)对DSHPG分子结构进行表征,采用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)等手段对Ag@DSHPG进行表征。结果表明:50℃制备的纳米银平均粒径为3.94nm,粒径分布均匀。通过紫外-可见吸收光谱法(UV-Vis)研究纳米银在不同极性溶剂中的分散性和银纳米流体的稳定性。结果表明,DSHPG修饰的纳米银颗粒在非极性溶剂十氢萘中分散稳定性最好,以此为基液制备的银纳米流体在常温下可稳定储存30天以上,其热稳定性随受热温度的升高而逐渐降低,在100℃时纳米银可在基液中稳定分散超过8h。
针对聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)熔点与分解点温度相近、热稳定性差、材料脆性大韧性差等不足,采用嵌段共聚的化学改性方式,引入聚乙二醇(PEG)和笼型聚倍半硅氧烷(POSS),设计合成PHBV/PEG与PHBV/PEG/POSS两种嵌段共聚物。通过红外光谱、核磁氢谱、X射线衍射、差示量热和热重等手段对其化学结构、晶体结构、熔融和结晶行为以及热降解行为进行分析。结果表明:在PHBV/PEG/POSS嵌段共聚物中POSS含量占6.7%,POSS不能形成独立的晶相;POSS和PEG的引入使PHBV的结晶能力减弱;嵌段共聚物中POSS的引入使PHBV/PEG/POSS的热稳定性高于PHBV/PEG,且嵌段共聚物的热降解温度区间宽于PHBV的热降解温度区间。
以蒙脱土(MMT)为载体,通过原位聚合和阳离子吸附法制备聚苯胺/蒙脱土(PANI/MMT)和银离子负载聚苯胺/蒙脱土(Ag+-PANI/MMT)材料;以Ag+-PANI/MMT为功能填料,环氧树脂为基体,制备复合涂层。采用X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪、扫描电子显微镜等表征手段对材料和涂层进行了表征。结果表明:苯胺插入膨润土层间并完成了原位聚合反应;功能填料Ag+-PANI/MMT含量在20%~30%(wt,质量分数,下同)时复合涂层的电阻变化率减慢;复合涂层的热分解温度随着功能填料的添加有升高的趋势,且涂层受热过程中更稳定;Ag+-PANI/MMT含量为20%时,复合涂层抑菌率达95.8%,复合涂层的防腐效果最好;腐蚀前,复合涂层表面较平整光滑且相对致密,无大面积堆积现象,腐蚀后功能填料周围并未发生大面积的点腐蚀,仍保持良好的完整性,涂层无裂纹。
为了降低人工关节材料的摩擦磨损,提高仿生滑液的润滑时长,将聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯(PCEC)温敏水凝胶与碳纳米管(CNT)相结合,制备了PCEC/CNT混合温敏水凝胶。通过流变学测试、缓释实验、摩擦磨损实验,对PCEC/CNT温敏水凝胶凝胶化时间、流变学性能、缓释润滑性能进行测试分析。结果表明:在37℃条件下,PCEC/CNT温敏水凝胶凝胶化(液态转固态)时间为400s;PCEC/CNT温敏水凝胶具有良好的缓释润滑性能,缓释液的摩擦系数比生理盐水的摩擦系数降低了60%左右,可有效地降低人工关节材料的摩擦磨损,可望延长人工滑液的润滑时长,为人工关节提供长效的润滑防护。
为研究生物油及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性剂对石油沥青的影响,通过正交设计试验进行生物油/SBS改性沥青的制备,并通过常规物理性能、MSCR及弯曲梁流变实验,对比分析改性沥青与基质沥青、SBS改性沥青的各项路用性能的差异。常规物理性能研究表明,生物油/SBS改性沥青相比基质沥青,延度增加,针入度和软化点降低;相比SBS改性沥青,针入度和延度增加,软化点降低。MSCR实验结果表明,生物油/SBS改性沥青高温抗车辙能力稍微差于SBS改性沥青,但仍明显优于基质沥青。弯曲梁流变实验结果表明,生物油/SBS改性沥青优于基质沥青和SBS改性沥青。因此,通过与基质沥青性能对比可知,生物油/SBS改性沥青具有较好的适用性。
采用熔剂热法制备Fe3O4纳米微球,再通过金属氧化物沉积法,在Fe3O4微球表面沉积MnO2,从而制备Fe3O4@MnO2复合纳米材料,并通过SEM、EDS、FT-IR、XRD等技术手段表征,研究其对刚果红的吸附性能。分别考察了溶液初始pH、吸附剂的用量和吸附时间等因素对刚果红吸附的影响,并探究最优条件。在优化条件下测定Fe3O4@MnO2复合纳米材料对刚果红的最大吸附量,为27.78mg/g。并通过等温Langmuir吸附和Freundlich等温吸附模型进行拟合。实验结果表明,Fe3O4@MnO2复合纳米材料可以作为吸附染料刚果红的一种新型高效吸附剂材料。
羰基硫(COS)、CS2等有机硫广泛存在于煤制气、纤维厂尾气和黄磷尾气等工业尾气中,对人体健康和生态环境造成了严重危害。催化水解法能将COS、CS2在低温下水解为H2S和CO2,而产物H2S可被进一步催化氧化成单质S回收利用。主要对近几年在单独催化水解COS、CS2及对两种气体协同催化水解的研究成果进行总结,包括负载型催化剂和非负载型催化剂,与此同时,对COS、CS2水解产物H2S的产生机理进行了综述,并对催化剂表面硫酸盐的产生和失活催化剂再生进行了分析,旨在为后续开发单独催化水解COS、CS2及二者协同水解,以及降低水解产物H2S硫酸盐化的催化剂制备提供理论指导。
以金刚石为基体,经真空放电等离子体烧结(SPS),通过改进的Hummers法合成金刚石@氧化石墨烯(D@GO)中间体,利用NaBH4还原Pd2+生成钯纳米颗粒静电吸附于中间体后制备了金刚石@氧化石墨烯@钯纳米颗粒(D@GO@PdNPs)复合材料。通过一系列的表征技术对复合材料进行形貌结构、化学成分、分散度和热稳定性分析。结果表明:D@GO复合材料中的介孔结构成功地防止了钯纳米颗粒子的团聚,单晶钯纳米颗粒均匀分散在含有立方金刚石成分的GO片层结构上,当温度达到600℃时复合材料质量仍保持在72.5%。将合成的D@GO@PdNPs复合材料对硝基化合物进行催化实验,发现对4-硝基苯酚(4-NP)和2-硝基苯胺(2-NA)具有较高的催化效果,在连续8个催化循环后,催化4-NP的转化率仍然约95%,并且催化2-NA的转化率仍然约90%。
将吡咯平均分散于不同秸秆废料溶液中,使用过硫酸钾为氧化剂原位氧化吡咯,复合形成秸秆原材料/聚吡咯(STRR/PPy)、酸处理的秸秆/聚吡咯(STRA/PPy)、酸酶处理的秸秆/聚吡咯(STRA/E/PPy)复合材料,并使用超景深显微镜、红外光谱对得到的材料进行形貌分析和官能团分析。染料吸附实验表明:3种复合材料对酸性品红具有专一性的吸附,其中STRR/PPy吸附效果最好。通过对吸附过程中所涉及的影响因素如温度、染料初始浓度等进行了详细考察,发现在28℃,60mg/L的酸性品红溶液中,STRR/PPy复合材料可在40min内达到吸附平衡,酸性品红去除率达到89%。
采用溶胶-凝胶法制备了Ag掺杂MnFe2O4材料,并考察了以其为催化剂催化过氧化氢降解聚乙烯醇模拟废液的效果。采用X射线衍射(XRD)、扫描式电子显微镜(SEM)、能量色散X射线(EDS)、比表面积测试(BET)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、磁滞回线(VSM)等检测方法对Ag掺杂MnFe2O4颗粒进行表征。实验表明,采用溶胶-凝胶法合成的Ag掺杂MnFe2O4催化剂,产生了具有良好磁性的高度多孔结构。通过XRD和SEM分析发现,Ag进入催化剂中,并且掺杂了Ag的材料能将更多的催化过氧化氢转变为羟基自由基。此外,通过吡啶红外法发现,0.6% Ag添加量的催化剂所产生的路易斯位点最多,可以说明其表面的羟基含量,从而体现催化剂与双氧水产生的羟基自由基的含量。通过VSM测定发现,催化剂属于软磁材料系列,并且随着Ag含量的增加,催化剂的饱和磁强会略微下降,但是其磁性都仍可以满足回收的需要,对织物废水的处理具有现实意义和经济意义。