使用粒径不同的纳米粒子TiO2、ZnO对低密度聚乙烯(LDPE)进行改性,通过双螺杆挤出设备得到纳米TiO2、ZnO改性LDPE母粒,使用共挤流延设备制备了厚度(40±2)μm的改性LDPE薄膜,研究了不同粒径纳米粒子对改性LDPE薄膜紫外屏蔽性能的影响。通过紫外分光光度计、透明度-雾度测量仪、扫描电子显微镜、差示扫描量热仪等对改性前后的LDPE薄膜进行表征。结果表明,用不同粒径纳米粒子改性的LDPE薄膜,其屏蔽紫外线的效果存在明显差异;纳米粒子平均粒径50nm的改性LDPE/纳米TiO2薄膜在波长280~380nm条件下,紫外线光谱透射比小于30%,透光度大于80%,机械性能较优;纳米粒子平均粒径30nm的改性LDPE/纳米ZnO薄膜具有较强的紫外线屏蔽效果。
通过高温固相法制备白光荧光粉Ba3Y2B6O15∶Dy3+,并利用XRD和光致发光光谱分别对样品的晶体结构和发光性能进行表征。结果表明,Dy3+作为发光中心取代Y3+进入基质Ba3Y2B6O15的晶格中并未改变其晶体结构。样品的激发光谱是由Dy3+的f-f特征激发跃迁组成,主峰为353nm。样品的发射光谱由Dy3+的两个特征发射跃迁 4F9/2→6H15/2(483nm)和 4F9/2→6H13/2(575nm)组成;由于Dy3+主要处于高对称性的格位,Dy3+发射以磁偶极跃迁 4F9/2→6H15/2为主。发生浓度淬灭的主要原因是Dy3+离子之间的双极子-双极子相互作用。样品Ba3Y2B6O15∶0.06Dy3+的发光强度最高,其CIE色坐标和相关色温分别为(0.3122,0.3676)和6282K,位于白光区域,接近于标准白光源D65。随着温度的升高,由于热猝灭,样品的发光强度逐渐下降;当温度达到140℃时,样品的发光强度下降50%。基于Arrhenian公式计算,相对应的热活化能为0.3056eV,高于白光Na3GdP2O8∶Dy3+。实验表明,单基质的Ba3Y2B6O15∶Dy3+可作为白光荧光粉应用于UV-LED器件中。
为制备低成本、高性能耐高温纤维滤料,通过针刺工艺制备了两侧为聚丙烯腈预氧化纤维/芳纶纤维功能层,中间为玻璃纤维基布增强层的复合滤料。采用扫描电子显微镜对复合滤料形貌进行观察并进行了拉伸性能、孔径尺寸、分级过滤性能和动态过滤性能测试。结果表明:随着芳纶纤维质量分数的增加,复合滤料致密性提高,孔径减小,刺针钩刺带动的纤维更多,分担了部分刺针对基布的冲击力,基布损伤减少,复合滤料拉伸断裂强力提高,所制备的复合滤料纵向拉伸断裂强力大于800N,横向拉伸断裂强力大于1000N;随着芳纶纤维质量分数的增加,复合滤料对不同粒径微粒的过滤效率均明显提高,对于粒径≥2.5μm微粒的过滤效率高达99.67%。动态过滤性能测试表明,添加芳纶纤维后,复合滤料稳定阶段清灰周期相对较长,有利于延长其寿命。
以乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)为基胶,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球为致孔剂,乙酸乙酯为溶剂,通过悬浮聚合法制备多孔硅橡胶微球。利用傅里叶变换红外光谱仪、激光粒度分布仪、热重分析仪、偏光显微镜、扫描电子显微镜、透光率/雾度测定仪等对多孔硅橡胶微球的结构和性能进行表征。结果表明:随着致孔剂用量的增加,多孔硅橡胶微球平均粒径先增大后减小,微球表面孔径分布均匀;随着搅拌速率的提高,多孔硅橡胶微球平均粒径缩小;在搅拌速率800r/min、PMMA微球用量1.5g、溶剂用量12.5g条件下,合成的多孔硅橡胶微球的孔径分布均匀且孔洞较深,具有较好的热稳定性,可以提高PMMA膜材的雾度。
研究了膨化温度、膨化时间对可膨胀石墨膨化体积及氧化失重率的影响,基于正交试验方法研究了温度对石墨线性能的影响,通过扫描电镜观察膨胀石墨与玻璃纤维以及粘结物界面在高温灼烧后的变化,通过研究得出随着灼烧温度的升高,石墨线的断裂负荷逐渐减小,耐温失量和直流电阻变化率均在标准范围内;当灼烧时间较短时,同时温度在750℃下,石墨线各项性能的变化率均在10%以内,可以得出,在断路器防护动作时间内,防雷接地用石墨基柔性接地体在遇到短路故障大电流作用下其耐受温度可达到750℃。研究结果对制备导电性能良好的石墨基柔性接地材料,提高石墨基柔性接地体导电、大电流耐受性能有指导意义。
采用溶液法制备纳米聚苯胺(PANI),通过液相沉淀法制备MnO2,然后通过原位聚合法制备出PANI/MnO2复合材料,再采用XRD、红外光谱、SEM测试方法表征PANI、MnO2和PANI/MnO2的微观结构及其外貌形式,结合循环伏安法、恒电流充放电以及交流阻抗法表征PANI/MnO2的电学性能。通过实证分析发现,MnO2结构呈现出不规则特征,具有γ-MnO2的特性。当完成PANI的复位过程,PANI中的MnO2开始均匀分散。PANI/MnO2复合材料比容量在MnO2和苯胺单体摩尔比为1∶5.5时最大,比容量在电流密度1.5A/g时为483.50F/g,具有良好的循环稳定性,在充放电1005次后,PANI/MnO2的容量保留了初始容量的75.43%。
以线型低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)为基体,添加氢氧化镁(MH)、微胶囊化红磷(MRP)等助剂制备了不同配比的EVA/LLDPE复合材料,用不同的界面相容剂对复合材料进行界面改性,测定了复合材料的力学性能和阻燃性能,遴选出最优配比及最佳界面相容剂。实验结果表明:EVA/LLDPE复合材料的阻燃性能随着MH含量的增大而提高;MH质量分数为40%时,复合材料综合性能较好。协同阻燃剂MRP提高了复合材料的阻燃性能,当MH、MRP、EVA、LLDPE质量比为40∶10∶30∶70时,复合材料力学性能和阻燃性能较好。界面相容剂EVA-g-MAH有效改善了阻燃剂与基体树脂的界面相容性,提高了复合材料的力学性能,复合材料燃烧时透光率达到82%,其难燃级别达到一级。
以蔗渣木质素和丙烯酰胺为原料,制备了耐高盐木质素改性丙烯酰胺水凝胶。采用单因素实验考察了木质素与丙烯酰胺的质量比、木质素与水的固液比、反应温度、引发剂用量、交联剂用量这5个因素对木质素改性丙烯酰胺水凝胶吸液量的影响。进一步利用正交试验得出各影响因素的最优条件,并利用红外光谱、扫描电镜对最优条件下的木质素改性丙烯酰胺水凝胶进行表征。结果表明:不同因素对木质素改性丙烯酰胺水凝胶吸液量的影响顺序为反应温度>交联剂用量>蔗渣木质素与丙烯酰胺的质量比>引发剂用量>木质素与水的固液比,在优化条件下制备木质素改性丙烯酰胺水凝胶的耐盐性较好。此外,红外光谱和扫描电镜结果显示提高木质素的纯度有利于其与丙烯酰胺的共聚反应。
为制备性能优异的导电非织造布,扩大非织造布的应用领域,以聚丙烯(PP)为主要原料,通过熔喷纺丝技术制备了PP非织造布,利用多壁碳纳米管(MWCNTs)的溶液进行导电修饰,制备了PP/MWCNTs导电非织造布。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、绝缘电阻测试仪和热失重分析(TG)研究了PP/MWCNTs导电非织造布的结构及性能。结果表明:MWCNTs均匀分散于PP非织造布中,与纤维间的界面结合力较强;当 MWCNTs浓度为0.2mg/mL时,MWCNTs在PP非织造布中均匀分散形成连续导电网络结构,电阻率显著降低,出现导电逾渗现象;与PP非织造布相比,PP/MWCNTs导电非织造布的结晶度和热稳定性提高。
为研究镁粉在氮气中的反应机理和过程,采用从头算二阶多体微扰理论MP2/6-311+G(d)方法优化反应物、中间体和产物的几何构型,分析其电子结构,通过计算得到反应势能为435.18kJ/mol,氮化反应中镁和氮气形成中间体MgN2的过程为反应控制步骤,并对反应机理进行了分析。利用热重法对镁与氮气的反应过程进行了测试,根据Flynn-Wall-Ozawa积分法、Starink微分法和一般积分法计算了反应的动力学参数,得到反应活化能、指前因子和动力学方程。研究表明氮化反应分为3个阶段,利用Flynn-Wall-Ozawa积分法、Starink微分法和一般积分法得到的氮化反应平均活化能分别为410.56kJ/mol、412.86kJ/mol和409.21kJ/mol,平均指前因子为4.52×1015s-1,热分解动力学方程为dα/dt=1.64×1013[2-ln(1-α)]e-59.18。
利用有机海泡石(O-SEP)和苯乙基桥链9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DiDOPO)对环氧树脂(EP)进行阻燃改性,制备阻燃复合材料。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)对O-ESP的结构进行表征,并利用热失重分析(TG)、UL-94垂直燃烧测试和锥形量热测试(CCT)等手段对EP复合材料的热稳定性能、力学性能和阻燃性能进行研究。结果表明:硅烷偶联剂可以实现海泡石的有机改性;O-SEP和DiDOPO的加入可以提高复合材料的弯曲强度和抗冲击强度;随着O-SEP和DiDOPO含量的增加,复合材料的热稳定性逐渐提高,O-SEP与DiDOPO具有较好的协同阻燃效果。
采用溶剂热法合成了同时含Co、Ni的双金属MOF-74材料,利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、N2物理吸附仪、电感耦合等离子发射光谱仪等表征手段分析了材料的形貌、结构及性质,并对其在室温、0~100kPa条件下的CO2吸附性能及CO2/N2分离性能进行了研究。结果表明,双金属MOF-74保持了MOF-74的晶型结构,但晶体尺寸有所减小。气体吸附分离测试结果表明:Ni25Co-MOF-74对CO2的吸附量最大,达到4.77mmol/g,较单金属Co-MOF-74提高了13.30%左右;Ni25Co-MOF-74对CO2/N2的理想分离系数为25,较Co-MOF-74提高了66.67%左右。经过4次循环实验Ni25Co-MOF-74的CO2吸附量仍为4.75mmol/g,表现出优异的再生性能。
以ZnAl LDHs为前驱体,通过共沉淀法改变ZnAl LDHs的质量分数,制备了Ni/ZnAl LDHs复合光催化材料。以罗丹明B(RhB)为目标染料,研究了样品的光催化性能。通过XRD、比表面积、孔径分析、XPS和UV-Vis等技术讨论了Ni掺杂剂对结构的影响,并提出了光催化降解机理。结果表明,掺杂适量Ni不会破坏ZnAl LDHs的层状结构,但随着掺杂量的增加,结晶度和晶体尺寸减小。在RhB浓度为5mg/L,Ni/Zn/Al摩尔比为0.2∶2∶1,pH=7,催化剂用量为1g/L的条件下,Ni/ZnAl LDHs可以获得90%的RhB降解率。实验还发现,RhB可见光降解中的活性物质主要是羟基自由基,并且降解遵循一级反应动力学,同时也受扩散过程的影响。
以磷酸钠、磷酸铵为磷源,以三聚氰胺为石墨相氮化碳(g-C3N4)前驱体,制备磷掺杂的类石墨相氮化碳(P-CN),探索最优的掺杂制备条件如:磷源选取、掺杂制备温度、合成方法和掺杂比例等。通过X射线衍射仪、紫外-可见漫反射光谱仪、X射线光电子能谱仪、红外光谱仪、荧光光谱仪、透射电镜和扫描电镜等手段对样品进行表征分析,以罗丹明B为降解用污染物测试样品的光催化活性。结果表明:磷元素的掺入抑制了催化剂晶粒的生长,拓宽了样品的可见光响应范围,提高了对可见光的利用率,明显减小了样品的能带宽度,有效抑制了光生电子-空穴的复合,因此显著地提高了样品的光催化性能。且不同掺磷量的样品中P-CN(1∶8)的光催化活性最高,其光催化降解罗丹明B的速率常数是纯g-C3N4的38倍。
以沙棘果分离残渣为生物质原料,采用限氧热解法制备生物炭(BC),通过微波硝酸法制备改性生物炭(MBC);结合吸附实验、扫描电镜及红外光谱表征结果对改性效果进行评价,重点探讨了MBC对水中Cd2+的吸附特性。结果表明:微波硝酸改性不仅使生物炭的表面结构发生明显变化,增加了生物炭表面的含氧官能团数量,亦可使生物炭对水中Cd2+的去除率从22.0%增加至87.7%;MBC对Cd2+的吸附动力学过程符合准二级动力学模型,等温吸附过程符合Langmuir、Freundlich和Sips等温吸附模型,表明在该吸附过程中同时存在物理吸附和化学吸附;热力学结果表明MBC对Cd2+的吸附过程为一自发的熵增吸热过程。
为了探究环氧掺量对水性环氧乳化沥青冷拌料性能的影响,采用蒸发残留物常规物理性能实验、粘附性能和拉拔实验表征不同环氧掺量水性环氧乳化沥青的技术性能,并通过正交试验确定水性环氧乳化沥青冷拌料的最佳环氧掺量、用水量及油石比,最后考察了冷拌料的力学性能、高温稳定性和水稳定性。结果表明:水性环氧树脂的掺入对蒸发残留物三大指标影响较大,随其掺量增加,针入度明显减小,软化点升高,延度降低,当掺量达到10%时,软化点达到90℃以上;同时沥青与集料的粘附性显著提高,掺量为15%时,粘附等级达5级;掺量为20%时,水性环氧乳化沥青层间粘结强度达0.535MPa,其冷拌料初始强度为23.56kN,成型强度为13.43kN,动稳定度为14000次/mm,浸水残留稳定度为79.2%。
以丙烯酸(AA)为原料,过硫酸钾为引发剂,乙二醇为交联剂,添加含量不同(摩尔分数为0.5%,1%,5%和10%)的苯乙烯,制备了聚丙烯酸/苯乙烯二元无规共聚物[P(AA-co-S)]高吸水性树脂。采用傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜,热重分析仪表征了样品的结构、形貌和热稳定性,并系统研究了苯乙烯含量对P(AA-co-S)高吸水性树脂性能的影响。结果表明:P(AA-co-S)高吸水性树脂热稳定性好,苯乙烯的引入提高了树脂的吸液性能,苯乙烯含量为1%(摩尔分数)时,其吸水倍率最高,为784g/g,吸液速率为12.21s。与聚丙烯酸钠(PAA)相比,P(AA-co-S)高吸水性树脂吸水倍率提高了36%,吸液速率提高了16%。
以脱乙酰度90%的壳聚糖为原料,采用两步合成方法,得到N,N,N-三甲基壳聚糖(TMC),将TMC与氯乙酸反应,得到端羧基季铵化壳聚糖(CTMC),利用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振氢谱仪对产物进行了表征并研究其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌性能。结果表明:通过两步法成功合成了CTMC,实现了对壳聚糖分子结构的改性;CTMC的溶解性得到明显提高,其可以溶解于任意pH的水溶液中,且在中性溶液中表现出一定的抗菌性。CTMC的抗菌机理可能主要是带正电的壳聚糖分子链与带负电的细菌细胞壁存在静电作用,改变了细胞壁的通透性,影响细胞内外物质传递从而杀死细菌。
为提高纳米TiO2的紫外屏蔽能力,降低其光催化活性,将TiO2负载在云母表面,采用无机Al(OH)3和有机硬脂酰谷氨酸二钠(HS-21P)对其进行改性,制备云母/TiO2/Al(OH)3/HS-21P(MTAH)紫外屏蔽材料。透射电镜和扫描电镜分析结果表明,纳米TiO2均匀分布在云母表面。光催化性能测试表明,无机Al(OH)3的包覆有效地降低了纳米TiO2的光催化活性。红外光谱、热重和水接触角分析表明,有机HS-21P表面处理剂使复合粉体的水接触角达到121°,提高了其与有机溶剂的相容性。将MTAH复合粉体与市售TiO2以相同活性物添加量添加到防晒配方中,考察配方防晒性能、稳定性等。结果表明,MTAH具有更优异的稳定性及紫外屏蔽效果(配方中含TiO2为5%时,SPF值13.81,PA++)。
煤泥在我国资源丰富,主要由细粒煤和铝硅酸盐黏土矿物组成,是一种富碳和富硅的原材料,但其利用率极低。以煤泥为原料,通过焙烧处理将煤颗粒转化成煤基炭材料,然后采用化学沉淀法将硅酸盐矿物转化成纳米白炭黑,原位包覆在煤基炭材料表面,经表面改性后制备了煤基炭-白炭黑双相复合填料(CSDPF)。该CSDPF中SiO2的含量为32.80%,SiO2与煤基碳的比值为51.69%。煤基炭颗粒表面彻底被白炭黑粒子所覆盖,其表面接触角达到91°,疏水性较好,与聚合物具有较好的亲和性。CSDPF显著地改善了丁苯橡胶复合材料的力学性能,可全部替代N660炭黑,部分替代其他炭黑在橡胶中的应用,是一种综合性能优良的复合型橡胶补强材料。