通过将单宁酸负载于多壁碳纳米管(MWCNT)表面,并与聚丙烯酸(PAA)、聚乙烯醇(PVA)及植酸(TA)通过氢键及π-π堆积等相互作用构建了PAA/PVA/MWCNT-TA复合导电水凝胶。采用扫描电镜(SEM)、和热重(TG)对PAA/PVA/MWCNT-TA复合导电水凝胶的结构与热稳定性进行表征,系统考察了其含水量、溶胀率、粘附性能、力学性能及导电传感性能。结果表明:MWCNT-TA的引入形成了稳定的结构骨架,赋予水凝胶均匀的多孔结构;当MWCNT质量分数为0.5%时,PAA/PVA/MWCNT-TA复合导电水凝胶的拉伸强度和断裂伸长率分别达到0.29MPa和218.28%,表现出良好的力学性能和抗疲劳性能。此外,其对多种基底表现出良好的粘附性,并具有稳定的导电性能和应变响应能力,可实现对人体关节运动的实时监测。在柔性可穿戴传感器领域具有良好的应用潜力。
为获得轻薄柔性、高安全性、适用范围更广的电磁屏蔽复合膜,采用聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA)纺丝液制备静电纺丝膜,在膜两侧喷涂银纳米线(AgNWs)构建夹层结构导电层,形成了具有反射-透过-再反射的协同电磁损耗机制。系统表征了PMIA/AgNWs复合膜的形貌与结构,探究了不同AgNWs喷涂量对复合膜电磁屏蔽性能的影响规律。结果表明:复合膜的电磁屏蔽性能随AgNWs喷涂量的增大而提升,最大喷涂量下的屏蔽效能高达63.1dB。PMIA膜优异的耐温阻燃性能和柔韧性,使复合膜在200℃环境下连续使用200h及2000次弯折后,电磁屏蔽性能仍保持高水平,适用于轻薄柔性的电子器件或织物的电磁防护功能层中。
铜纳米线(Cu NWs)具有长径比高、导电性优良且成本低等优点,广泛应用于柔性电子器件电极、透明导电薄膜、传感器及锂离子电池负极材料。由于产物形貌与尺寸可控,且工艺操作简单、成本较低,水热法广泛应用于Cu NWs的制备。然而,水热法中常用的封端剂烷基胺的水溶性极低,限制了Cu NWs长径比的提高。通过引入表面活性剂椰油酰胺丙基甜菜碱来提高铜-胺络合物的溶解度,合成了平均直径为(38.67±6.01)nm、长度约为50μm,长径比为1292的Cu NWs。为改善Cu NWs的抗氧化性,采用抗坏血酸作为还原剂,在Cu NWs表面包覆Ag壳层,得到核壳结构的银包铜纳米线(Cu@Ag NWs)。热重分析、X射线衍射和电导率等分析结果表明,Ag壳层进一步提高了Cu NWs的电导率和抗氧化性。
指纹作为个体终身稳定且唯一的生物标识,在刑事侦查、身份识别等领域具有不可替代的作用。传统潜指纹显现技术面对复杂客体、背景干扰及陈旧指纹时,普遍存在灵敏度低、对比度差、易破坏痕迹等局限,亟需新型高效显现体系。纳米发光材料凭借高比表面积、可控光学性能及易功能化修饰等优势,通过与指纹残留物的特异性相互作用实现荧光成像,为潜指纹高分辨、高对比度显现提供了新路径。系统综述量子点、碳点、金属有机框架及稀土纳米材料在潜指纹显现中的研究进展,重点分析各类材料的发光特性、显现策略、与指纹残留物的相互作用机制,对比不同体系在显现精度、背景抑制能力及适用场景上的差异。结合现有研究成果,剖析当前材料合成、实际应用及操作稳定性等方面的关键问题,展望未来绿色合成、多模态发光、智能化识别及现场适配性等发展方向,为纳米发光材料在潜指纹显现领域的基础研究与实际应用提供参考。
聚苯乙烯(PS)导电球因兼具高分子微球的形态可控性与导电材料的优异电学性能,在电子封装、智能传感及能源等领域具有重要应用价值。为系统梳理其制备技术、应用现状与发展方向,综述了PS导电球的三大制备方法:化学镀法通过复杂的预处理在PS球表面沉积金属获得导电性优异核壳球,但工艺繁琐;层层自装法利用静电或π-π作用将导电材料组装于PS表面在较低渗流阈值下实现高导电性;原位聚合法通过磺化改性或功能单体共聚在PS导电球表面聚合导电聚合物,工艺相对简化且包覆可控。PS导电球作为各向异性导电膜的关键填料在微电子封装中保障了可靠性;还可通过构建三维导电网络实现对交通荷载、人体运动的高灵敏监测;作为模板构筑多孔结构的对电极或碳电极以提升电池效率等。面向未来,PS导电球正朝着多功能化、高精度化、柔性自修复以及绿色低成本方向发展,以应对柔性电子、高端封装与可持续发展对材料性能的更高需求。
有机太阳能电池(OSCs)凭借柔性优异、质量轻薄等优势,已成为极具前景的清洁能源技术。界面工程是改善OSCs器件性能的核心手段,通过优化电极-活性层界面的功能层[含空穴传输层(HTL)与电子传输层(ETL)],可减少电荷复合、调控能级排列,显著提升OSCs、钙钛矿太阳能电池(PSC)等薄膜器件的效率与稳定性。HTL作为连接阳极(如ITO)与活性层的关键组件,其性能直接影响空穴提取效率与界面稳定性。传统HTL材料(如PEDOT∶PSS)因酸性强、吸湿性高的缺陷制约器件长期发展,而自组装单分子层(SAMs)具有制备灵活、分子有序性高的优势,可精准调控界面能级,提升空穴提取效率并降低复合损失,成为界面工程优化的核心方案。系统探讨了SAMs的主要制备方法,总结其在OSCs中的应用进展,分析相关影响机制,展望原位掠入射广角X射线散射(GIWAXS)等实时监测表征技术的发展方向,为清洁能源行业发展提供支撑。
锂硫电池(LSBs)凭借高理论能量密度、低成本活性物质与环境友好等突出优势,及其采用低熔点醚类电解液体系的特性,被视作极具发展潜力的下一代低温储能系统。然而,LSBs在低温条件下会面临锂离子去溶剂化困难、锂金属沉积和剥离不均匀、多硫化锂聚集以及Li2S平面生长导致正极钝化等困境,会限制其低温性能。为应对上述关键挑战,概述了LSBs在低温条件下的当前研究进展、面临的困难以及未来发展方向,并详细论述了基于正极材料改性、电解液调控和锂负极优化等策略以提升LSBs低温性能的机理。此外,针对低温LSBs的商业化应用,还提出了若干改进意见,旨在推动其发展和促进该领域的技术革新。
采用无皂乳液聚合与溶液聚合的复合技术合成有机硅改性水性丙烯酸分散体(SMWAD),考察了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、中和剂和有机硅对SMWAD黏度及涂层性能的影响,并采用红外光谱分析、粒径分析和热重分析对SMWAD进行表征。研究结果表明,GMA质量分数为0.3%左右、中和剂为三乙胺(TEA)、硅烷偶联剂为GX570且添加量为0.5%时,制备的SMWAD黏度适中,涂层的力学性能和耐水性优良。在该聚合工艺下,得到的SMWAD的粒径较小且分布较窄,平均粒径为159.8nm;所有丙烯酸酯类单体已聚合完全,硅烷偶联剂和丙烯酸酯类单体通过化学键合形成交联度适中的共聚体系,涂层展现出良好的热稳定性能。该SMWAD适用于各种钢结构、机械设备等金属表面的装饰涂装,展现出良好的应用前景。
石蜡基定形相变材料性能稳定、成本低廉,在热能储存与温度调控领域极具应用价值,但其通常不具备光学透明性,难以应用于需保证采光的光热调节场景。为此,以石蜡(PA)为相变芯材,烯烃嵌段共聚物(OBC)与聚乙烯醇缩丁醛(PVB)为二元支撑骨架,采用熔融共混结合高温退火的方法,制备了一种兼具透明性与定形能力的柔性相变复合材料。结果表明:该材料各组分相容性良好,相变温度为28.6℃,相变潜热为115.83kJ/kg,固-液相变过程中结构稳定、无渗漏,且对不同颜色基体呈现良好透明性。材料表现出温致透光率变化特性:高于相变温度时呈透明态,利于吸收储存太阳辐射热;低于相变温度时转为半透明/不透明态,可保护室内隐私。光热调控测试表明,覆盖该材料的玻璃片在相变温度附近升温速率显著减缓,有效减少室内得热,且经720h暴晒后仍保持良好的光学性能与柔性。为开发透光调温复合材料提供了材料基础与实验依据。
通过改良的Stober法将SiO2微球自组装在碳纳米洋葱(CNOs)周围,然后经过高温碳热还原得到具有多组分结构的CNOs@SiC@SiO2复合材料。经扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪和拉曼等表征手段,研究该复合材料的微观结构和物相组成。同时,利用矢量网络分析仪模拟复合材料的电磁波吸收性能:当涂层匹配厚度为2.5mm时,最小反射损耗在10.56GHz处达到-65.29dB,有效的最大吸收带宽为4.48GHz(13.52~18.00GHz),复合材料表现出强吸收、宽频段的性能。这主要归因于优异的阻抗匹配(适中的介电常数和巧妙的结构设计)和多种损耗机制(界面极化损耗、偶极子极化损耗及传导损耗)。通过CST电磁仿真软件模拟了其在真实远场条件下的应用。结果表明,制备的复合材料作为高性能电磁波吸收剂,具备在微波暗室和电磁防护等领域的实际应用价值,可满足微波暗室对低反射、宽频段、高性能吸波材料的核心需求,为微波暗室的吸波层优化提供了新型材料选择与技术支撑。
将以纳米TiO2作为近红外光反射剂的近红外光反射锦纶6母粒和以纳米锡锑氧化物(ATO)作为近红外光吸收剂的近红外光吸收锦纶6母粒与锦纶6切片共混纺丝,制得具有防红外透视功能的锦纶纤维,研究纺丝工艺参数对纤维红外透过性能及力学性能的影响。结果表明:当两种防红外透视材料总添加质量为3%,添加质量比4∶2,纺丝温度248℃、255℃、260℃、260℃、260℃,卷绕速度4200m/min,牵伸倍数1.4时,纺丝过程稳定,纤维的力学性能良好,所得纤维制备的织物在700~1200nm波长范围内红外透过率低于20%。因此,以纳米TiO2和纳米ATO为功能材料,通过共混熔融纺丝工艺可以制备兼具良好力学性能与防红外光透过效果的锦纶6纤维。
基于六方片状WSe2和多层Ti3C2 MXene复合材料,构建一种创新的室温NO2气体传感器WSe2/Ti3C2 MXene。研究结果显示,该传感器在检测0.1×10-6到50×10-6浓度的NO2时,展现出卓越的响应能力,明显优于单一的WSe2传感器。特别是优化后的WSe2/MXene-4传感器,在50×10-6 NO2的环境状态下,响应度高达6.07,是纯WSe2传感器的3.5倍,同时将检测限从500×10-9大幅降低到100×10-9。此外,该传感器在重复使用和长期稳定性方面均表现良好。理论分析表明,WSe2/Ti3C2 MXene复合材料对NO2气敏机理主要归因于WSe2和Ti3C2 MXene之间显著的异质结界面效应和协同吸附作用的增强。这项工作突显了WSe2/Ti3C2 MXene异质结构传感器对NO2气体可靠检测方面的巨大潜力,为未来室温传感器的研究提供了宝贵的参考,同时也推动了气敏传感器技术的进一步发展。
将金属纳米簇与天然聚合物结合制备具有特定物理化学性质的复合胶囊成为了近年来的研究热点。通过一种新型、绿色环保的方法,可直接同步制备铜纳米簇及其海藻酸钠复合胶囊,该方法具有操作简便、工艺环保、条件温和等优势。所得铜纳米簇/海藻酸钠复合胶囊呈光滑稳定的球体,具有清晰的核壳结构,并展现出铜纳米簇的鲜明红色荧光。透射电子显微镜观察显示,铜纳米簇在复合胶囊内部均匀分布。紫外光谱及荧光光谱分析结果进一步证实复合胶囊内存在铜纳米簇。释放研究表明,复合胶囊内的铜纳米簇可向周围介质释放,并且铜纳米簇的释放量与释放速率可通过外部pH条件或对应钙离子浓度的制备条件进行调控。因此,所得铜纳米簇/海藻酸钠复合胶囊在荧光成像与控制释放领域具有良好的应用前景。
甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)具有良好的电绝缘性和耐高温性能,广泛应用于高压电缆附件,但其热导率偏低、热稳定性有限,在高热负荷下易产生热积聚。为改善MVQ的热学性能,采用分子动力学构建纯MVQ及纳米ZrO2质量分数为4.5%、9%、12%和15%的复合体系分子模型,研究40~400K(K=℃+273.15)范围内模型的热学行为及微观结构演化。结果表明,随着纳米ZrO2含量增加,体系玻璃化转变温度升高,热膨胀系数减小,纳米ZrO2质量分数为15%的复合体系在360K条件下的热导率较纯MVQ提高19.01%。自由体积分数、均方位移和回转半径均随纳米ZrO2含量增加而降低,表明自由体积被压缩、链段运动受限、分子链趋于紧凑;结合能增大,界面作用增强。热学参数与上述微观参数相互印证,从分子尺度说明纳米ZrO2通过压缩自由体积并强化界面约束改善MVQ的热稳定性和导热性能,可为高温电缆附件材料设计提供参考。
针对油浸式变压器用丁腈橡胶(NBR)密封材料在极端环境下的老化问题,开展了其在空气、变压器油(25#)、压缩应力、油浸-压缩耦合作用下的高低温交变老化试验(-50~120℃)。研究了温度、变压器油介质与压缩变形多因素对NBR老化行为的耦合影响规律。分析了其老化前后微观结构与化学组成的变化,从而揭示了老化失效机理。结果表明:在高温阶段NBR分子链段自由体积增大,链间作用力减弱;低温时NBR分子链段冻结,弹性模量急剧升高;高低温的反复循环在材料内部产生交变应力,导致微裂纹萌生并加剧填料脱落,为变压器油渗入材料内部提供了通道,从而加速了NBR的性能劣化;在温度交变、油溶胀与压缩应力的多因素协同作用下,NBR的老化速率最为显著。
面对日益严重的含油废水污染难题,对含油废水进行有效治理成为亟待解决的重要问题。目前应用的大部分油水分离方法存在操作复杂、高耗能和效率低等问题。纤维素气凝胶应用于油水分离具有分离效率高、耗能低、操作简便和绿色环保等优势。将棉浆粕溶解在绿色体系碱尿素溶液中,引入黏土材料蒙脱石和高分子聚合物聚乙烯醇制备了超亲水-水下超疏油的复合纤维素气凝胶。采用扫描电子显微镜、X射线衍射仪和傅里叶变换红外光谱仪对样品的形貌、晶型结构与表面官能团进行分析表征,并测试了复合纤维素气凝胶的密度及孔隙率、接触角、耐用性以及油水分离性能。结果表明:蒙脱石改性复合纤维素气凝胶对水的吸收时间从3s缩短到1s,水下油接触角达到151.7°,分离通量高达2423.16L/(m2·h);改性复合纤维素气凝胶对不同密度的油水混合物分离效率均达到99%以上,循环10次之后分离效率仍达到97.6%以上。
二氧化钛(TiO2)是一种良好的半导体光催化材料,但由于禁带宽度大和光生载流子复合率高限制了其应用。以石墨相氮化碳(g-C3N4)为模板、硝酸铜(CuNO3)为铜源,通过牺牲模板策略,使用溶胶-凝胶法制备出铜掺杂TiO2光催化剂(Cu-TiO2-CN),对TiO2进行掺杂改性。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、冷场发射扫描电镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、N2吸附-脱附(BET)、X射线光电子能谱(XPS)、固体紫外-可见吸收漫反射(UV-Vis)和电化学阻抗(EIS)等技术对催化剂进行表征。证明在以g-C3N4为模板剂的条件下,二价铜离子(Cu2+)成功掺杂入TiO2。在紫外光照射下,以罗丹明B(RhB)的降解为模板反应测试其催化性能,35min后,RhB降解率为99.8%,表明Cu-TiO2-CN在紫外光下对RhB表现出优异的光催化降解性能,远高于单一的TiO2。
为探究助溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)对细菌纤维素(BC)溶解性能的影响,研究了BC在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AmimCl)溶剂和AmimCl/DMAC混合溶剂中的溶解性能和溶液的流变性能,根据剪切流变和动态流变性能的测试结果确定了最优纺丝参数,并利用干喷-湿法纺丝工艺制备了再生细菌纤维素纤维。结果表明:助溶剂DMAC会加快BC在离子液体AmimCl中的溶解,使溶解时间缩短25%。BC/AmimCl、BC/AmimCl/DMAC纺丝液都呈现表观黏度随剪切速率增大而减小的趋势,2种纺丝液均为非牛顿流体。加入少量助溶剂使纺丝液表观黏度、结构黏度指数、黏度活化能降低,减弱了纺丝过程中纺丝液对温度和剪切速率的敏感性,使加工温度降低20℃。使用AmimCl/DMAC混合溶剂制备的再生细菌纤维素纤维表面形貌更光滑,纤维的结晶度和晶体有序性得到提高,纤维的热稳定性变好,混合溶剂对再生细菌纤维素纤维力学性能、化学结构几乎未产生影响。
利用原位红外对星型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)和线型SBS在不同热、氧、光照条件组合下老化时产生的CO2的生成速率,建立多因素耦合老化动力学模型并进行条件敏感性分析,与传统室内人工加速老化试验后黄色指数、红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)等数据进行对比验证。结果表明:不同条件下的敏感性分析中光照是影响两种结构SBS老化的最主要因素,其次是温度和氧气浓度;相同条件下的敏感性分析中星型SBS对温度更敏感,线型SBS对光照强度和氧气浓度具有更高的敏感性;星型SBS和线型SBS在传统80℃热氧老化后黄色指数升至约79.41和69.56,在60℃热氧光老化后黄色指数升至约54.55和51.28,在纯紫外老化后黄色指数升至约26.90和30.44。热氧老化星型SBS容易老化,纯紫外老化线型SBS易老化与敏感性分析结果一致,确定了以CO2释放量作为老化评价方法的合理性。
金属有机凝胶材料(MOGs)作为一类三维网络多孔材料,因其大比表面积、可调孔隙及结构多功能等特性,被广泛应用于吸附、光催化降解等废水处理过程。详细介绍了MOGs对含有重金属离子[如U(Ⅵ)、As(Ⅴ)]、染料(如甲基橙、刚果红)和四环素类抗生素(如盐酸金霉素、盐酸氯四环素)等物质的废水处理应用研究和作用机制。MOGs在废水处理中的应用前景广阔,但其大规模应用仍面临材料成本高、复杂水质下稳定性不足及工业化制备技术不成熟等挑战。未来研究需聚焦低成本合成工艺、表面改性增强及复合体系协同机制优化等方面的研究,积极推动MOGs从实验室研究走向工业化应用,为我国废水高效治理提供新方案。