仿生材料是新材料领域抢占科技制高点的重要前沿方向之一。以近年来国内外仿生材料领域政策发布、高价值论文、前沿榜单、专利数据为基础,综合采用信息调研、主题挖掘、文献计量等研究方法,系统分析仿生材料前沿发展趋势,探讨其在跨学科融合背景下的热点研究主题与未来发展方向。研究发现,仿生材料已被多个国家纳入重点支持领域,当前研究热点主要集中于仿生通道、纳流离子调控、仿生光子结构、智能传感器与人工智能仿生计算等方向,在国防、能源、信息、制造与健康医疗等多个领域展现出广阔应用前景。基于上述分析,建议在国家层面加快仿生材料的战略部署,推动基础研究与工程转化的协同发展,并构建面向重大需求的系统化技术创新体系,以提升我国在该领域的原始创新能力与国际竞争力。
采用文献计量学方法,系统梳理了温敏凝胶材料的研究现状、研究热点和发展趋势。基于2011—2024年Web of Science核心集数据库中的相关文献,利用CiteSpace软件对文献的发文期刊、发文机构、主题词共现、文献共被引以及研究前沿进行了分析。结果表明:温敏凝胶材料的研究热点主要集中在材料设计、性能优化及其在特定领域的应用,如药物载体、智能纳米载体、电解质材料、吸附除湿等。中国科学院在该领域的研究中占据主导地位,且各研究机构之间存在广泛的合作关系。随着研究的深入,温敏凝胶材料的研究视角趋向多元化,跨学科研究特点显著。未来的研究将更加注重跨学科合作和实际应用,推动温敏凝胶材料在更多领域的应用和发展。
近年来反式结构钙钛矿电池因具有稳定性高、迟滞效应小及易构成高效叠层器件等优点而受到广泛关注,空穴传输层的选择与优化对电池的性能至关重要。NiOx基空穴传输层具有化学稳定性好、空穴迁移率高、带隙宽度大等特点,在反式钙钛矿电池中得到广泛应用。系统介绍了相比其他空穴传输层材料,选择NiOx基空穴传输层材料的优劣势,重点阐述了氧气等离子体处理法和紫外臭氧处理法的研究进展及对薄膜质量、表面性能和能带排列的影响,详细论述了通过碱和碱土金属掺杂、过渡金属掺杂、稀土金属及有机分子掺杂以及共掺杂的方法提升NiOx基空穴传输层光、电性能的进展情况以及对器件转换效率和稳定性的影响,最后对未来NiOx基反式结构钙钛矿电池规模化制备应提升的关键点进行了展望。
相比于锂离子电池,钠离子电池具有资源、成本、性能、安全性等方面的优势,产业化潜力显著。围绕钠离子电池核心组成部分—正极材料展开论述,系统综述了层状过渡金属氧化物与聚阴离子型化合物两类主流正极材料的结构特性、核心短板、改性策略以及产业化案例:通过离子掺杂、表面化学修饰、优化合成工艺等策略,层状过渡金属氧化物有效解决了钠离子脱嵌引发的结构相变,提高了材料的循环稳定性并降低了空气敏感性;通过离子掺杂、碳包覆、异质结构设计等策略,聚阴离子型化合物有效构建了导电网络、缓冲了体积膨胀并优化了离子扩散路径,提升了导电性、能量密度与倍率性能,目前两类材料正加速推进产业化进程。最后从材料设计与产业化应用层面展望了两类材料未来的发展方向,为钠离子电池正极材料的技术开发与产业应用提供关键参考。
金属-有机框架材料(MOFs)作为一种多孔晶态材料,虽在分子吸附、催化等领域潜力巨大,但其固有的机械强度低、难以加工成型及功能单一化限制了其实际应用。传统自由基聚合方法(FRP)作为一种可靠的聚合物制备技术,因其单体普适性、操作简易性和成本效益等优势,可为MOFs的功能化与实用化提供了有力的支撑。系统论述了FRP与MOFs结合的3种核心作用机制:在纳米尺度上,通过孔隙内原位聚合调控MOF孔道,引入特异性识别位点或增强骨架稳定性;在介观尺度上,通过表面接枝聚合对MOF颗粒进行界面修饰,显著改善其分散性与相容性;在宏观尺度上,通过构建聚合物基体对MOFs进行器件成型,将其转化为薄膜、水凝胶等实用形态。通过深入理解作用机制,将功能分化与协同为MOF-聚合物杂化材料实现性能优化进行总结,希望为理性设计下一代高性能、多功能MOF复合材料提供全新范式。
尽管现有柔性热敏传感器已实现较高灵敏度与稳定性,但多依赖光刻、掩膜等复杂昂贵工艺,制约规模化应用,且缺乏长期循环稳定性系统评估;提出以聚偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物/四氧化三铁(PVDF-TrFE/Fe3O4)为敏感材料的柔性热敏传感器并制备成功,兼具热释电特性与良好热电响应及稳定性。采用基于COMSOL Multiphysics的有限元仿真方法,分析了PVDF-TrFE/Fe3O4敏感单元在多场温度激励下的电学响应特性,并在此基础上完成了传感器的制备与综合性能评估,涵盖不同热激励条件下的电输出响应特征及温度感知稳定性测试。结果表明:该柔性热敏传感器在宽温域内具备优良的温度感知稳定性与运行可靠性。最后将该传感器应用于机器人热源避障,实现了机器人在动态环境中对危险热源的距离感知与自主、实时避障。
通过静电纺丝技术成功制备了PVA/CS/PEO/PEI和PVA/CS/PEO/SA纳米纤维膜,并系统评价其对水中Cu2+和刚果红(CR)的吸附性能。结果表明,两种纳米纤维膜的平均直径分别为441.1nm和430.0nm,且PVA/CS/PEO/PEI纳米纤维膜具备更优的亲水性与力学性能。吸附实验表明,PVA/CS/PEO/PEI纳米纤维膜对Cu2+和刚果红的吸附容量均显著高于PVA/CS/PEO/SA纳米纤维膜,当Cu2+和CR初始浓度为800mg/L和80mg/L,吸附时间为120min,pH为6和7时,PVA/CS/PEO/PEI纳米纤维膜对Cu2+和CR达到最大吸附量,分别为169.79mg/g和83.74mg/g;且吸附行为符合Langmuir模型,表明其为单层吸附机制;PEI中的高密度氨基通过静电吸引、络合/螯合及氢键等协同作用,使其在较宽pH范围内保持高效稳定的吸附性能,表明PVA/CS/PEO/PEI纳米纤维膜在重金属和染料废水处理中具有良好的应用潜力。
制备复合电极材料是提高超级电容器能量密度低的一个有效方法。利用水热法在泡沫镍基底上生长MnMoO4纳米片,然后采用多次的溶液浸渍法在垂直纳米片上负载高导电性的银纳米线(Ag NW)网络,制备了 MnMoO4@Ag NW纳米复合电极材料。结果表明:在1mA/cm2时MnMoO4@Ag NW-0.005的比电容值为1.543F/cm2(1234.4F/g),3000次充放电循环后容量保持率为93.6%,表现出优异的循环稳定性。组装的MnMoO4@Ag NW-0.005//AC ASC器件在1277.8W/kg的功率密度下可提供42.6Wh/kg的高能量密度,10000次充放电循环后容量保持率为88.1%。高导电性的Ag NW网络的引入,不仅可以保证快速的电子移动,而且在多次充放电过程中保护了垂直的钼酸锰纳米片,减缓了电极材料的体积膨胀。可为新型复合电极材料的设计提供新思路。
采用非溶剂诱导相分离法制备了双层聚偏氟乙烯/聚氯乙烯(PVDF/PVC)超疏水复合膜。通过在质量分数12% PVDF/PVC(质量比85/15)铸膜液制备的单层膜上涂敷质量分数4% PVDF/PVC涂层,制备了双层PVDF/PVC超疏水复合膜。采用接触角测量仪、场发射扫描电子显微镜、原子力显微镜、X射线衍射仪对双层超疏水复合膜的接触角、表面微观形貌、表面粗糙度、晶态物相进行测试。结果表明:双层PVDF/PVC超疏水复合膜的表面被交联的微纳米微球覆盖,其接触角超过150°,达到超疏水状态;双层超疏水复合膜可承受最大拉力达到2.34N,具有良好的力学性能;同时,双层超疏水复合膜具有持久的自洁性能,自清洁实验重复3次后,其静态接触角仍然可以达到150°。
为研发性能优良的柔性机械防护材料,采用静电纺丝技术制备生物基尼龙(PA610)/剪切增稠液(STF)芯鞘结构复合纳米纤维膜,实现STF的有效封装。首先,通过调控纳米粒子制备高性能STF,以流变性能为依据,探究STF的剪切增稠效应;其次,以涤纶斜纹布为上下层,PA610/STF复合纳米纤维膜为中间层制备叠层结构纤维膜/织物复合材料,并进行拉伸性能和防刀刺性能测试,探究纳米纤维膜及其复合材料的力学性能和准静态防刀刺性能。结果表明:PA610/STF复合纳米纤维膜的力学性能均高于纯PA610纤维膜;PA610/改性锆-STF复合纳米纤维膜最大拉伸断裂载荷为10.1N,较纯PA610纤维膜提高了近3倍且断裂伸长显著提高,韧性较好,断裂耗能大;单位密度下PA610/改性锆-STF纤维膜/织物复合材料抗刀刺性能最佳,且防刀刺性能随叠层层数的增加而提高。STF基纳米纤维膜的厚度和克重值较低,3层和7层STF基纤维膜的厚度和面密度相近,但是7层改性STF基纤维膜最大防刀刺力却显著提高。
以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为硬段、端羟基聚丁二烯(HTPB)为软段、丙烯酸羟乙酯(HEA)为封端剂,按HMDI/HTPB/HEA物质的量比为2/1/1进行预聚及封端二步反应,制备出聚氨酯丙烯酸酯预聚体(PUA);再以PUA为基础树脂,与不同比例的紫外吸收剂(RUVA-93)和铕配合物[Eu(LA)3Phen]共混,经紫外光固化得到系列UV-PUA-Y复合涂层,并将其应用于硅基太阳能电池。利用FT-IR、1H-NMR、SEM等多种表征方法,对复合涂层的结构与性能进行分析。结果表明,经共混体系优化后,UV-PUA、Eu(LA)3Phen、RUVA-93含量分别为98.47%、1.50%、0.03%的UV-PUA-Y3涂层表现出最佳综合性能,采用该涂层的硅基太阳能电池短路电流提高了7.14%,这为有机涂层提升光伏太阳能电池转换效率提供了新突破。
采用熔融纺丝法,对不同熔点的低熔点聚酰胺(LMPA)可纺性进行探究,得到一个最佳纺丝工艺。选用110℃ LMPA为皮层,聚酰胺6(PA6)为芯层,制备LMPA/PA6皮芯复合纤维。通过工艺参数调整,研究LMPA/PA6复合纤维可纺性和力学性能。讨论了全牵伸丝(FDY)生产工艺条件下不同牵伸倍数、纺丝速度对LMPA/PA6复合纤维力学性能的影响。结果表明:规格为50dtex/24f,LMPA纺丝温度为160~190℃,纺丝速度为3000m/s牵伸倍数为2。生产状况良好,且皮芯结构明显,LMPA/PA6复合纤维性能最佳,断裂强度为4.15cN/dtex,断裂伸长率为42%。可为低熔点聚酰胺复合纤维的制备提供新方法、新思路,同时也拓展了超低熔点聚酰胺材料的应用领域。
目前,开发高效率CuInS2/ZnS量子点基荧光太阳能集光器(LSCs)仍是一种挑战,本研究采用一锅法分别合成了发射波长为553nm(黄色)、600nm(橙色)和654nm(红色)的CuInS2/ZnS量子点。进一步将上述CuInS2/ZnS量子点作为荧光材料制备了单夹层LSCs,系统研究了不同发射颜色的CuInS2/ZnS量子点在高质量分数(1%~8%)下对LSCs性能的影响。结果表明,不同发射颜色LSCs随量子点浓度提高,外部光学效率增强;在浓度为8%时,其外部光学效率达到最大值,分别为4.48%(黄色)、4.48%(橙色)和5.35%(红色)。在此基础上,通过垂直沉积法制备了黄色CdS光子晶体薄膜,并将其作为LSCs的背反射层,所有LSCs外部光学效率均得到显著提升,最高外部光学效率达到了7.14%,表明光子晶体背反射层对LSCs光学效率增强具有重要作用。
再生纤维素膜因具备优异的亲水性、良好的生物相容性以及出色的机械性能,成为理想的膜层析载体材料。然而,在以再生纤维素膜为载体进行大分子配基修饰时,传统的直接羟基接枝法存在明显的空间位阻问题。空间位阻导致配基负载量较低且吸附效能受到极大限制,无法充分发挥膜层析技术的优势。本研究提出构建“载体-长链-配基”三级结构的思路,利用聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)改性再生纤维素膜,制备高载量蛋白A(Protein A)膜层析介质,并应用于蛋白纯化。结果表明,Protein A膜层析介质具有6.5mg/mL的静态吸附载量,且在流速提升10倍(0.5→5mL/min)时动态结合容量仅下降0.03%(3.3→3.1mg/mL)。经0.1mol/L NaOH处理8h后仍保持87%初始载量,展现出优异的耐碱稳定性可复用性,验证了其在生物制药领域大规模应用的潜力。
为提高热熔压敏胶在极端天气下的性能,通过引入动态二硫键和异氰酸酯键对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)进行化学改性,合成了SIS接枝甲基丙烯酸羟乙酯-二硫代二丙酸(SIS-g-HD)和SIS接枝甲基丙烯酸羟乙酯-异佛尔酮二异氰酸酯(SIS-g-HI)。并将其按不同比例与环烷油、增粘树脂混合得到多种改性热熔压敏胶。通过拉曼光谱、红外光谱和热重对SIS改性前后进行材料表征,探究了单一改性和复合改性的性能差异。结果表明:改性后热熔压敏胶的软化点提高、黏度降低。SIS-g-HD更有利于流变性能的提升。由于高温性能不及SIS-g-HI改性,通过复掺SIS-g-HD和SIS-g-HI经协同作用可更好地改善热熔压敏胶的高低温性能。其中,以1∶1质量比复合改性可明显改善热熔压敏胶的高温和低温流变性能,同时粘接性能更优异。
以基质沥青及不同分子结构的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物SBS(线型L-SBS与星型S-SBS)改性沥青为研究对象,系统探讨了热氧老化对其流变行为和微观相形态的影响。结果表明:基质沥青在老化过程中储能模量(G′)与损耗模量(G″)逐渐增大,由黏性流体转变为类固体状态。老化导致的轻组分挥发和沥青质含量上升使特征松弛峰向长时间方向移动,使体系黏度显著提高。微观形貌与流变测试结果显示,当SBS质量含量≥6%时,SBS形成连续相网络,其中S-SBS因化学交联结构表现出较强的结构初始稳定性,而L-SBS体系在老化过程中具有更好的网络保持性和抗老化性能。多模态Maxwell模型拟合结果表明,随老化时间的延长,体系由弹性主导向黏性主导转变。复数黏度(η*)分析进一步显示,9L-SMB体系在老化过程中η*增长最缓慢,表明其抗老化性能最佳。揭示了SBS分子结构差异对改性沥青在热氧老化中流变演化和相态转变的调控作用,为改性沥青的分子设计与耐老化性能优化提供了重要参考。
为开发新型生物质材料复合再生剂并探究其再生效果与作用机理,采用废食用油(WCO)与污泥基生物炭(BC)粉末共同制备复合再生剂,基于物理性能、流变性能、热性能、组分与化学特性等测试对比复合再生剂的作用效果。结果表明,WCO可有效补充老化沥青的轻质组分,提升沥青的低温性能,但会削弱沥青的高温性能;5% WCO+10% BC为复合再生剂最佳配比,BC的加入可有效改善再生沥青的高温稳定性,使性能分级温度提高超过8℃,且对低温性能影响较小,使沥青分子结构得到改善。BC可在再生沥青中产生新的官能团,并通过表面结构与孔隙特性使其与沥青更充分结合并形成更稳定的骨架结构,从而提高沥青的刚度和热稳定性。两种生物基材料的协同作用可从根本上解决单一再生剂引发的热稳定性劣化问题,为新型再生剂的研发提供技术依据。
预浸料在固化前的外置老化会导致其理化、工艺、力学性能的变化。为研究国产T800级碳纤维增强TF2419环氧树脂预浸料的外置寿命,考察了2种储存环境下外置时间对预浸料固化反应程度和粘性的影响,使用预浸料制备了复合材料层压板,并对复合材料的物理和力学性能进行了测试。结果表明:室温环境[(23±3)℃、相对湿度(50±15)%]下外置1000h后,预浸料的固化度为28.3%,凝胶时间缩短、粘性下降;外置后进行固化的层压板仍具有高机械性能,复合材料玻璃化转变温度、短梁剪切强度与开孔压缩强度未发生明显变化。高温高湿环境[(27±3)℃、相对湿度(75±15)%]下,预浸料的老化速度明显加快,短梁剪切强度和开孔压缩强度下降明显,分别下降了68.2%和22.8%。
为提升环氧树脂固化膜对器件的环境适应性和使用寿命,探究了热固性环氧树脂甲基取代数量对热固性环氧树脂固化膜性能的调控规律。选取双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、二甲基双酚F环氧树脂和四甲基双酚F环氧树脂为研究对象,分别加入引发剂、感光性树脂、固化剂、活性稀释剂和填颜料,经紫外光/热双重固化工艺制备了具有三维交联网络的固化膜,研究了甲基数量对固化膜热力学性能、电性能、疏水性以及附着力和铅笔硬度的影响。结果表明:随着甲基数量的增加,固化膜的玻璃化转变温度从127℃升至149℃,储能模量由4040MPa增至5071MPa,热膨胀系数由50μm/(m·℃)降低至43μm/(m·℃),但热稳定性有所下降,5%热失重温度由320℃降至278℃;在电性能方面,随着甲基数量的增加,107Hz条件下固化膜的介电常数由3.6降至2.6,而体积电阻率由2.2×1015Ω·cm升至8.3×1015Ω·cm,击穿强度由68kV/mm上升至115.1kV/mm;甲基数量越多,其疏水性能随之增强,附着力有所下降。此外,4种固化膜的铅笔硬度均大于或等于6H,性能较优异。
为改善聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的加工性能,通过调控PPTA聚合时的单体摩尔比,制得具有酰氯和胺基封端的PPTA预聚物溶液,并将其作为新型反应单体在N-甲基吡咯烷酮(NMP)/CaCl2复合溶剂中进行二次聚合,获得了可直接加工的高分子量PPTA(HMW-PPTA)溶液。探究了聚合条件对PPTA预聚物及HMW-PPTA比浓对数黏度(ηinh)及状态的影响,并分析了两者的化学结构及溶液性能。结果表明:单体摩尔比能显著调控PPTA预聚物的ηinh和状态,当单体摩尔比为1.06∶1时可获得兼具高反应活性和加工流动性的PPTA预聚物溶液;在二次聚合过程中,当预聚物反应摩尔比为1∶1、二次聚合浓度为3%时,可制得ηinh高达4.1dL/g且呈现均相透明溶液状态的HMW-PPTA溶液。结构分析结果显示,PPTA预聚物与HMW-PPTA具有一致的化学结构,但活性端基数目的减少以及分子量的增加改善了HMW-PPTA的热稳定性,并且HMW-PPTA溶液相较于PPTA预聚物具有更高的表观黏度。
超疏水表面因优异的自清洁性能被广泛应用于诸多领域,但大多数超疏水自清洁表面的耐紫外老化性能较差,严重限制了其作为建筑外墙表面自清洁涂层的大规模应用。为提高超疏水自清洁涂层的耐紫外老化性能,拓宽其在建筑外墙表面的应用范围,采用酸沉淀法将纳米SiO2包覆在绢云母表面制备绢云母-SiO2复合颗粒,然后采用十六烷基三甲氧基硅烷(HDTMS)对绢云母-SiO2复合颗粒进行改性,并喷涂在基底表面,制备了具有耐紫外老化性能的绢云母-SiO2/HDTMS超疏水自清洁涂层。结果表明,涂层表面的水接触角和滚动角分别为153.6°和6.0°,具有超疏水自清洁性能。此外,该涂层还具有优异的耐紫外老化性能,紫外光连续照射30d,其表面的超疏水自清洁性能没有明显降低,具有长时间在户外应用的潜质。
以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,在碱性条件下水热合成MCM-41介孔分子筛。采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)对其结构进行表征,并通过静态吸附实验考察分子筛添加量、pH、吸附时间及温度对Cr3+吸附性能的影响,优化工艺条件。结果表明:合成的MCM-41具有典型二维六方有序介孔结构,比表面积950.43m2/g,平均孔径7.85nm,孔容1.0cm3/g,骨架完整、孔道规整。在添加量40mg、pH=5、25℃、吸附40min的最优条件下,对Cr3+去除率达75.5%,吸附容量7.5475mg/g,显示出良好的吸附性能,可为重金属废水处理提供材料与工艺参考。
六价铬[Cr(Ⅵ)]作为一种剧毒且持久性的污染物,对生态环境和人类健康构成了严重威胁。随着工业化进程的加速,铬资源需求激增,但目前利用效率低下,导致了资源浪费与环境污染的双重困境。因此,开发高效的铬废水资源化处理技术迫在眉睫。金属-有机框架(MOFs)材料凭借优异的孔隙结构和可调控的化学性质,已成为光催化还原Cr(Ⅵ)领域的研究热点。综述了MOFs基光催化材料在Cr(Ⅵ)还原方面的研究进展,重点探讨了基于MOFs的一元、二元及三元复合材料体系的光催化性能,深入分析了MOFs结构特征对光催化活性的影响机理,并讨论了通过构建异质结以促进电荷分离与转移、优化电荷传输路径等增强光催化效能的策略,旨在为设计高效、稳定的MOFs基光催化剂提供理论指导,以期实现Cr(Ⅵ)污染的高效治理,保障水资源安全。
为进一步提升路用水性树脂改性乳化沥青服役性能,促进其在工程实践中的应用,全面调查了路用水性树脂改性乳化沥青材料的材料选配与制备工艺,系统梳理了不同类型水性树脂对乳化沥青路用性能提升效果,揭示了水性树脂对乳化沥青的改性机理。研究表明,当前研究沥青主要选用70#基质沥青,乳化剂主要选用阳离子慢裂型乳化剂;水性树脂主要选用水性环氧树脂(WER),其次为水性聚氨酯(WPU);水性树脂掺量主要集中在5%~20%;掺加水性树脂可提升乳化沥青蒸发残留物的基本性能、力学性能与高温流变性能,其中WER可显著增强其拉伸强度和黏结强度,WPU可赋予材料更优的柔韧性,而WER/WPU复合改性可使材料保持强度的同时兼具柔韧性;水性树脂改性乳化沥青改性机理以物理共混为主,同时伴随化学反应。