油水混合物不仅对生态环境造成破坏,同时也危及人类身体健康。针对油水混合物进行高效分离,不仅可以实现油、水资源的重复使用,还可有效地避免其直接排放所造成的严重环境污染问题。因此开发高效油水分离材料对于资源节约,实现双碳目标和践行习近平总书记“绿水青山就是金山银山”理念具有重要意义。特殊润湿性因其对油水两相的响应不同在油水分离领域中显示出良好的应用前景,具备该特性的油水分离膜材料分离效率高、分离速度快、能耗低、可扩展性好、操作简单且可回收利用,因此针对油水分离膜材料制备过程中基底材料选择的不同,详细介绍了以金属、聚合物、生物质和无机物为基底材料制备油水分离膜材料及其应用研究进展,并对油水分离膜材料领域研究进行展望。
对锂离子电池隔膜技术在中、美、欧的专利申请进行了检索、去噪,在此基础上梳理锂离子电池隔膜技术发展生命周期、主要专利权人、技术研发方向,并通过技术功效分析,找到锂离子电池隔膜技术分布和技术效果。从专利分析的结果来看,锂离子电池隔膜技术经历3个阶段,即技术起步期、技术缓慢发展期以及技术快速增长期;锂离子电池隔膜领域的专利主要集中在H01M2/14、H01M2/16、C08J9/00及B32B27/32四大类,主要涉及隔膜的结构、材质及制备工艺;从整体来看,锂离子电池隔膜未来发展方向主要集中在提高隔膜耐热性、研制超薄隔膜、提高隔膜的吸液性能以及研发聚合物电解质隔膜、纤维隔膜等新型隔膜上;并对标东丽、旭化成、帝人、Celgard、住友化学等全球锂离子电池隔膜技术领先公司,建议我国相关研究单位充分发挥在湿法基膜、改性涂布膜研发上的技术优势,优化湿法制膜工艺、拉伸工艺、涂覆改性工艺,提高隔膜安全性、充放电高效性、使用寿命,抢占制高点,针对技术疏松区或技术空白区进行突破。
基于incoPat专利数据库,通过构建关键核心专利的识别指标体系,筛选出高质量的关键核心专利。利用ITGInsight文本挖掘与可视化工具,基于t-SNE算法,绘制关键核心技术领域技术原创国的竞争图谱,并定量测度了各主要竞争国家在稀土功能材料以及稀土永磁材料、稀土合金材料等细分领域的技术差距。结果表明,日本和美国掌握了相当数量的关键核心专利,技术上拥有绝对优势;中国与美日欧相比,技术差距巨大,中国在某些技术领域几乎空白,关键核心技术受制于人的局面亟待改变。最后,基于定量测度结果,从加大对稀土功能材料的基础研究和应用研究的支持力度,加快建立不同层面的稀土科技及产业创新平台,加强稀土功能材料知识产权和标准体系建设等方面提出了相关建议。
目前有关电催化剂应用的诸多研究领域,特别是商业领域,仍然由贵金属及其氧化物占据,但因其存在高成本和易中毒的壁垒而迫使科研人员把研究目光转向钨基电催化材料。氧化钨在制备条件得到有效控制的前提下可实现晶型结构及钨元素价态的多变,因此易于参加多种电化学反应,可实现对特定电化学反应的有效催化。回顾了不同晶相结构氧化钨基电极材料和不同异质结构钨基电极材料的制备方法、结构优势及其对各类电化学反应的优越催化性能,并从电极材料的制备和结构入手深入分析了文中所涉及电极材料优越催化性能的本质原因。以氧化钨及钨基电极材料的优越电催化性能为主线,辅以对电极材料的制备方法和特殊结构的分析,深入探讨了此类电催化材料的优势和发展方向,并总结本领域近5年的科研成果,为此类研究方向的深入开展提供了一定的借鉴经验。
金属有机骨架(MOF)及其衍生物具有丰富的孔隙率、巨大的表面积和配位不饱和位点,在储能等多领域越来越受到关注。然而,大多数MOF固有的低电导率以及MOF衍生物在循环过程中体积变化限制了进一步发展。MXene具有二维结构,类金属的导电性,可调节的层间距,丰富的表面端基和优异的亲水性,已广泛应用于储能领域。然而,相邻纳米片之间的强范德华相互作用和氢键不可避免地造成MXene纳米片的堆叠,限制了电化学活性。近年来,研究人员综合了MOF及其衍生物与MXene的优势,其复合材料在储能领域表现出优异的性能,广受关注和研究。基于此,综述了MOF及其衍生物与MXene复合材料的制备方法,并介绍其在金属离子电池、超级电容器、锂硫电池等储能领域的应用现状,提出现阶段存在的主要问题并对未来的发展方向作了展望。
聚酰亚胺的分子链规整性好、链间相互作用力强,但是气体透过偏低,为解决该问题,通过引入芴基致孔基元,利用含芴基结构的9,9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)、9,9-双(4-氨基-3-氟苯基)芴(FFDA)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为单体,制备了一系列自具微孔聚酰亚胺膜(PIM-PI)。结果表明:随着致孔基元比例增加,与无致孔基元的纯膜相比,PIM-PI膜的气体分离性能改善显著。例如6FDA-FFDA/BAPP(8∶2)膜表现出优异的分离性能,CO2渗透率为165.46Barrer和CO2/CH4选择系数为31.65,相较于纯膜,分别增加7.45倍和1.66倍。引入芴基致孔基元的微孔聚酰亚胺膜显著地提高了气体渗透率。
相较于传统纤维材料,纳米纤维膜因其高比表面积和超细孔隙率更适合用作空气过滤材料,此外传统的聚丙烯(PP)过滤材料亲水性差,水汽易聚集从而降低其过滤性能;针对传统空气过滤材料亲水性差的问题,基于静电纺丝的方法,以聚丙烯腈(PAN)和强亲水性的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为纺丝原料,制备了PAN/PVP纳米纤维膜,探讨了亲水材料PVP对其纳米纤维膜亲水和过滤性能的影响。采用傅里叶红外光谱、扫描电镜表征了纳米纤维膜的结构,由于亲水性材料PVP的引入,纺丝时纤维中静电导通性好,纺丝液能很好地被拉伸,使纤维直径变小,PVP添加质量为30%时纳米纤维膜的平均直径最小为358.12nm;此外,PVP的引入提高了纳米纤维膜的亲水性能,PVP添加质量为40%时其静态接触角为(11.5±2.5)°;但纳米过滤膜亲水性的增加会影响其过滤效率,PVP添加质量为10%时纳米纤维膜的过滤效率最高为83.4%±3.6%,纤维膜克重为1.17g/m2时品质因子最高为0.10Pa-1,纳米纤维膜具有优异的循环稳定性,300min内过滤稳定性好且过滤压力较低,可应用于对循环过滤性能有更高要求的空气过滤材料领域。
以己二酸己二胺盐(AH Salt)、己内酰胺(CPL)为原料,采用熔融缩聚法制备系列配比的共聚酰胺66/6(PA66/PA6)。利用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪、热重分析仪、紫外光谱仪和万能材料试验机等表征其结构与性能。结果表明,经熔融缩聚法成功制备了不同配比PA66/PA6共聚酰胺,与PA6相比,由于共聚单体的引入,PA66/PA6分子链规整性降低,熔点、结晶度等均有一定程度的下降。当PA66添加量为30%(wt,质量分数)时,拉伸强度略有下降,但断裂伸长率大幅提高,达到494.5%,比PA6提高了近5倍,此时透明度可达93%。可见,利用PA66对PA6进行共聚改性可以大幅度提高PA6的韧性和透明性。
以溶胶-凝胶-模板技术制备了小粒径介孔二氧化硅纳米粒子(MSNs),进一步接枝甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备出乙烯基硅单体(Vs)。以丙烯酸酯类单体为原料与Vs共聚,制备了一系列Vs改性水性丙烯酸树脂。采用红外光谱仪(FT-IR)、X射线光电子能谱仪(XPS)、透射电镜(TEM)等手段对改性树脂及树脂膜材料进行了表征,并测试了胶乳的贮存稳定性及胶膜的硬度、附着力等性能。结果表明:介孔二氧化硅纳米粒子表面接枝率可达到19.2%;制备的Vs改性树脂乳液粒径均一,胶乳分散性好,经过6个月静态储存基本稳定。当Vs加入量达到1%时,改性丙烯酸树脂胶膜性能最佳,硬度达到3H,附着力1级,涂膜拉伸强度达到7.4MPa,水接触角91.7°。
以碳纤维/高温环氧(CF/HTEP)预浸料为原料,采用两步高温热分解方法裂解回收碳纤维增强高温环氧树脂复合材料中的碳纤维。第一步将CF/HTEP预浸料样品在不同温度的氮气保护下进行热分解;第二步将第一步处理过的样品在600℃空气中热分解处理。通过分析天平称量热分解前后样品的质量变化,计算基体树脂分解率;采用电镜观察不同样品的表面形貌;采用单丝拉伸性能测试回收碳纤维的力学性能。结果表明,通过两步高温热处理方法能够使基体树脂完全分解,获得表面质量良好的回收碳纤维;在850℃氮气中热处理120min,再在600℃空气中处理20min获得的回收碳纤维力学性能最好,拉伸强度保留90.4%。
分别以水、乙二胺(EDA)、异佛尔酮二胺(IPDA)、二乙烯三胺(DETA)、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)和聚醚胺(D-230)为后扩链剂,制备一系列无溶剂高固含水基聚氨酯,研究不同后扩链剂对水基聚氨酯的乳液性能(乳液稳定性、粒径大小、乳液黏度)、成膜性能(耐水耐溶剂性、力学性能、热稳定性、玻璃化转变温度)及应用性能(常温耐折牢度、热粘性、耐温性)的影响。结果表明,在较高R值(—NCO/—OH摩尔比)条件下,采用后扩链法可制备无溶剂、高固含水基聚氨酯,其热力学性能满足应用需求。其中,含环状结构的后扩链剂如IPDA可提高聚氨酯力学性能和耐温性;含交联功能的后扩链剂如DETA与KH602可提高聚氨酯耐水耐溶剂性及涂层抗热粘性和耐温性;而含柔性链的后扩链剂如D-230所制备的聚氨酯具有非常低的模量,适合制备非常柔软的聚氨酯。
以丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸十二酯(La)为单体,亚磷酸三苯酯(TPO)和1-羟基环己基苯基甲酮(184)为光引发剂,γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为偶联剂,双官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(YNW25)为低聚物,松香和氢化松香为增粘树脂,采用紫外光引发聚合的方法制备出了一系列光学胶样品。对该样品光学性能、压敏性能、耐老化性能等进行了测试,探讨最优的配方组合。结果表明:软硬单体配比m(La)∶m(IBOA)=5∶3,当低聚物YNW25质量含量为50%,增粘树脂配比m(松香)∶m(氢化松香)=1∶1,光引发剂配比m(TPO)∶m(184)=3∶4时,可制备出透光率达93.3%,初粘力达8.51N/25mm,180°剥离力达10.81N/25mm,保持力达16.51h,且耐老化性能优异的光学胶压敏胶膜。
采用水热法制备系列GdPO4·nH2O∶Eu3+发光粉,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、荧光光谱等分析方法对样品的结构、形貌和发光性能进行表征。研究了初始溶液pH、水热反应温度和反应时间等对发光粉的结构和发光性能的影响。XRD和SEM分析结果表明,合成的样品均为六方结构的GdPO4·nH2O,发光粉均为棒状形貌。pH对GdPO4·H2O∶Eu3+的结构和形貌有一定影响。激发光谱研究结果表明,激发带主要来自于Eu-O的电荷迁移带,发射光谱的主发射峰来自于 5D0→7F1磁偶极跃迁。不同pH条件下合成的样品,由于Eu3+离子周围局域环境的不同而导致电荷迁移带和发射峰相对强度有所不同。水热反应温度和时间也影响Eu3+离子的周围局域环境。
制备了BPDA/ODA、BP DA/PDA和PMDA/ODA体系的聚酰亚胺(PI)薄膜,探究不同化学结构的PI薄膜在热氧和紫外辐照等外界环境条件下的结构与性能演变。力学性能测试表明,热氧和紫外辐照会导致PI薄膜力学性能下降,但不同化学结构的PI薄膜下降趋势不同,其中PMDA/ODA下降最快,BPDA/PDA下降最慢。红外测试结果表明,热氧和紫外辐照老化过程中酰亚胺环中的C—N键最先发生断裂,导致PI薄膜亚胺化程度降低,力学性能下降。此外,电子自旋共振光谱仪相对其他表征方法在PI薄膜老化初期可以较为直观地检测到自由基浓度随老化时间的变化,可作为PI材料早期老化诊断的手段。
以木质素纤维为载体,采用碱性氧化法对载体木质素纤维进行预处理之后,使用钛酸四丁酯为钛源,采用溶胶-凝胶法制备了TiO2负载木质素纤维复合光催化剂,并检测了在紫外光催化下对甲基橙的去除能力以及循环反应性能。TiO2负载木质素纤维复合材料的结构性能通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)等测试技术进行表征。结果表明:TiO2颗粒均匀地分布在木质素纤维表面,合成了高度分散的TiO2负载木质素纤维复合光催化材料;在钛酸四丁酯10mL、无水乙醇35mL、pH为3、温度为35℃时,TiO2产率最高为89%;经紫外光照射2h,不同浓度下对甲基橙的降解率最高为75.5%,不同pH下对甲基橙降解率最高为80.1%,不同温度下对甲基橙溶液的最佳去除率为63.2%。TiO2负载木质素纤维复合光催化剂再循环使用中,表现出较好的抗循环衰减特性,经过5次循环后,其对甲基橙的降解率仍达到77.6%。
为了研究层间梯度取向增韧的实施方法和机理以及对复合材料力学性能的影响,采用AFG-90H、AG-80H及CYDBN-240环氧树脂匹配二氨基二苯砜固化剂,制备成对聚醚砜(PESU)有不同溶解性能的两种树脂配方。在溶解性较好的配方A中添加少量PESU记作A-,在配方A和配方B中添加大量PESU记作A+和B+,A-作为内膜分别搭配A+和B+作为外膜,制备成两种四膜预浸料;A-分别与A+和B+先混合均匀,再涂膜制备双膜预浸料作为对照组。对比分析了增韧剂在树脂基体中的溶解性和预浸料工艺方式对复合材料的拉伸强度、压缩强度、层间剪切强度及冲击后压缩强度(CAI)的影响。结果表明:对于双膜预浸料,增韧剂的溶解性差异对层压板的性能影响较小;对于四膜预浸料,采用对增韧剂溶解性能一致的内外膜时,CAI提升5%左右;采用对增韧剂溶解性有差异的内外膜,CAI可提升15%左右。说明该方法可使增韧剂在层间Z向扩散,实现了层间梯度取向增韧。
以聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)为原料组成的膨胀阻燃剂(IFR),以热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为聚合物成炭剂,采用熔融共混法对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行阻燃改性,并考察IFR分布位置对PBS/TPU共混物阻燃性能的影响。通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧、锥形量热分析、热重分析、流变性能测试和扫描电子显微镜(SEM)等对PBS/TPU/IFR阻燃复合材料进行了测试与表征。结果表明:成炭剂TPU的加入,可显著地提高PBS/IFR共混体系的阻燃性能,如当体系中不含TPU时,IFR含量为20%时,PBS/IFR共混体系的LOI为20.0%,UL 94垂直燃烧等级为无等级;而当体系中加入TPU后,不管IFR分布位置如何,其LOI可达28%左右,UL 94垂直燃烧等级为V-2。在IFR含量为25%时,IFR的分布位置对阻燃性能也有影响,当IFR直接分布于PBS相时,其UL 94垂直燃烧等级为V-0,优于IFR分布于TPU相的V-2级。
以聚乳酸(PLA)和高强高模聚乙烯醇(PVA)纤维为原料,通过熔融共混热压成型工艺制备了不同PVA纤维含量的PLA/PVA复合材料,研究了复合材料的相形态、玻璃化转变、结晶和熔融行为以及力学性能。结果表明:低含量的PVA纤维能均匀地分散在PLA基体中,当纤维质量分数达到20%时,纤维发生团聚。差示扫描量热仪测试结果表明PVA纤维在PLA结晶过程中起到了成核作用。随PVA纤维含量增加,PLA的结晶度增加。此外,动态力学行为表明PVA纤维含量的增加有助于提高复合材料储能模量和刚性。复合材料的拉伸和弯曲模量随PVA纤维含量的增加而增加,当PVA纤维质量分数为20%时,拉伸和弯曲模量达到最大,与纯PLA相比,复合材料的拉伸和弯曲模量分别提高了43.5%和38.6%。但是,PVA纤维的加入并没有使复合材料的拉伸和弯曲强度得到较大改善。
随着工业化的发展,水污染已经成为当今世界上普遍存在的问题。而以石墨烯为载体的复合材料广泛应用于废水处理中。分别采用水热法、共沉淀法和Hummers法制备了石墨烯基二氧化钛复合材料(TiO2/RGO)、磁性石墨烯及氧化石墨烯这3种催化剂。考察了3种催化剂的催化活性并分析了3种体系处理焦化废水的最优条件。结果表明:在TiO2/RGO、磁性石墨烯及氧化石墨烯这3种体系中,COD和色度的去除率最高分别可达到69.2%和98.89%、76.99%和98.26%、78.1%和98.11%。氧化石墨烯的处理效果最佳,次之为磁性石墨烯,而TiO2/RGO的处理效果较差。再对3种材料进行BET测试,并对处理前后二沉水进行红外以及气相-质谱联用的表征,与优化实验处理结果相对应。
聚丙烯酸酯类吸油树脂因具有良好的吸油性、保油性而备受关注,目前研究大多集中在块材或粉末上,对微球状树脂的研究较少。微球因其加工更加方便、吸油倍率更高而备受关注。采用悬浮聚合法,通过调节软硬单体比例,维持反应体系稳定性,制备了分散性好的吸油树脂微球。以甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)、丙烯酸丁酯(BA)和苯乙烯(ST)为单体,二乙烯苯(DVB)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,环己烷(CYH)为致孔剂,合成 P(SMA-co-BA-co-ST)高吸油树脂微球。采用红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、光学显微镜(OM)、热重分析(TG)等手段对树脂微球进行表征。结果表明:所得树脂微球分散性好、粒径均匀,比表面积大。系统分析了各因素对树脂吸油性能的影响,确定最佳反应条件:m[SMA∶BA]=3∶1、ω(ST)=25%、ω(DVB)=0.2%、ω(AIBN)=1.25%、ω(PVA)=1.25%、ω(CYH)=20%,对CCl4、CHCl3、CH2Cl2的饱和吸油倍率分别为33.50g/g、35.48g/g、22.26g/g,高于同类树脂的吸油性能,本研究将为吸油树脂的合成提供新的思路。
以分解得到的单链脱氧核糖核酸(DNA)对碳纳米管载体进行功能化处理,采用NaBH4还原法制备Pd/DNA-CNTs催化剂,用于碱性介质中乙醇的电化学氧化。结果表明:DNA的引入有效地促进了Pd纳米粒子在碳载体表面的均匀分散。Pd/DNA-CNTs催化剂显示出较高的乙醇氧化活性和优异的抗中毒能力。研究还发现,DNA用量对Pd催化剂的性能有重要影响。当DNA加入量为1%时,Pd纳米粒子的分散效果最佳,其平均粒径为2.3nm,乙醇氧化峰电流密度可达86.5mA/cm2。计时电流试验表明,Pd/DNA-CNTs催化剂的活性衰减比率远低于Pd/CNTs催化剂,显示出良好的抗中毒能力。
采用溶剂热法合成制备含Co、Mn双金属节点的MOF-74材料,研究了室温下对NO的吸附性能,并通过IAST和穿透实验研究了材料的吸附选择性。结果表明,双金属Mn0.2Co0.8-MOF-74具有典型的MOF-74晶体结构,对NO的吸附量达到160.3cc/g,比单金属Mn-MOF-74提高了约19.4%。在低吸附分压时,NO/CO2的理想溶液吸附(IAST)理论吸附选择性最大可达到397,经过5次循环吸附-脱附实验后的再生性能优良。模拟烟气的双组分穿透实验中,Mn0.2Co0.8-MOF-74对NO/CO2的吸附分离性能达到35.5,可以作为一种优良的NO吸附分离材料。
随着纳滤膜应用领域的不断扩大,多孔基膜的性能和表面聚酰胺层的结构成为影响纳滤膜分离性能的关键因素。与传统多孔基膜相比,聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)多孔基膜是一种新型高性能聚芳酰胺材料,具有优异的亲水性、热稳定性和耐酸碱性,是一种理想的膜材料。本研究通过在水相单体溶液中添加金属有机框架UiO-66-NH2颗粒,研究UiO-66-NH2的添加量在界面聚合过程中对PPTA多孔基膜表面聚酰胺层结构的影响,并探究所得表面结构对染料废水渗透/分离性能的影响。实验结果表明,当水相单体溶液中加入1.3g/L UiO-66-NH2时,所得PPTA杂化复合纳滤膜表面呈现纳米条纹状结构。将其用于亚甲基蓝(MB)染料/无机盐分离,与未添加UiO-66-NH2的纯PPTA纳滤膜相比,PPTA杂化复合纳滤膜对MB截留率高达98.2%,渗透通量19.79L/m2·h·MPa,表现出优良的渗透/分离性能。
金属氧化物吸附剂常被用来处理废水中的锑,然而因其呈粉末状,存在分离回收难问题。采用溶剂热法制备了一种新型的二元锆铁氧化物粉末材料,将其负载到碳纤维表面而获得锆铁-碳纤维复合材料(ZF@CF)并用于水中锑的吸附研究。利用扫描电镜(SEM)和红外光谱(FT-IR)对制得的ZF@CF复合材料进行形貌和结构表征,结果显示锆铁氧化物粉末材料可有效地负载于碳纤维表面,其表面拥有丰富的—OH功能基团。系统研究了溶液pH、不同初始浓度、接触时间和温度等因素对ZF@CF吸附锑效果的影响。结果表明:该材料对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的吸附过程符合Langmuir模型和准二级动力学模型,吸附量分别为21.65mg/g和14.96mg/g,高于碳纤维材料本身。这表明ZF@CF复合材料具有结构稳定、易回收的特点,对水中锑具有良好的吸附效果,是一种具有良好潜力的除锑吸附剂。