采用有机复合技术和热处理技术制备了超薄碳涂层TiO2纳米棒。通过X射线衍射仪、激光拉曼光谱仪、高分辨率透射电子显微镜、紫外-可见分光光度计、荧光光谱仪和光解水制氢系统研究了不同层数的碳包覆一维TiO2纳米棒的结构和光解水制氢性能。通过对碳层数的有效调控,实现TiO2/C纳米棒的光催化效率和光吸收效率的最佳结合,获得高效的光解水制氢效率。结果表明:经过碳涂层后,TiO2纳米棒光吸收能力增强,最大吸收边由紫外光区红移至可见光区。其中,用2层碳修饰的TiO2纳米棒的光生载流子的分离和传输效率最高,其光解水制氢速率达1896μmol/(h·g),并且能够保持稳定的光催化活性,经过20h的循环反应,TiO2纳米棒的产氢速率保持不变。
采用共混-改性接枝法进行了亲水膜制备研究,以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为铸膜液原料,与三氯化铁共混成膜后,将硬脂酸改性后的纳米SiO2接枝到共混膜上,制备出强亲水性的改性接枝膜,使用光学显微镜、接触角测量仪对亲水膜的均匀性及亲水性进行表征。结果表明:当PET塑料块含量为3.5%,搅拌时间6h时,制备的原膜分布均匀,接触角为76.45°。当在铸膜液中添加三氯化铁的含量为0.6%时,制备的共混膜接触角降至13.26°,以m(硬脂酸)∶m(纳米SiO2)=0.125的配比改性纳米SiO2,接枝24h,改性接枝膜接触角由13.26°下降到0°,表现出强亲水性。三氯化铁与PET铸膜液共混,接枝硬脂酸改性的纳米SiO2后,明显提高了PET原膜表面的亲水性。
以苯并噁嗪树脂为浸渍剂,通过浸渍/碳化(PIC)工艺制备了炭/炭(C/C)复合材料,研究了该材料的密度分布和热力学性能,采用扫描电子显微镜观察了材料的微观结构,并与采用相同预制体的糠酮树脂基C/C复合材料进行了对比。结果表明,制备的苯并噁嗪树脂基C/C材料密度分布均匀,树脂炭与纤维之间界面结合良好,拉伸强度为80.28MPa,弯曲强度为245.5MPa,在800℃条件下X-Y向导热系数为8.054W/(m·℃),Z向导热系数为4.081W/(m·℃),在1000℃条件下热膨胀系数为1.973×10-6/℃,与糠酮树脂基复合材料相比,拉伸、弯曲性能与其相当,导热系数、热膨胀系数比其高。苯并噁嗪树脂在制备C/C复合材料领域具有较好的应用前景。
以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二元醇(PPG)、2,2二羟甲基丙酸(DMPA)等为原料合成了聚氨酯预聚体,通过N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH792)对聚氨酯预聚体进行双氨基扩链,之后中和乳化合成水性聚氨酯(WPU)胶黏剂。采用红外光谱对加KH792与未加KH792的水性聚氨酯结构进行表征,测试了加入不同量KH792的乳液流变、乳液粒径以及胶膜的吸水率和力学性能,采用热失重对乳胶膜的耐热性能进行分析。结果表明:随着KH792加入量增加,制得的水性聚氨酯乳液凝胶温度先增加后减小,乳液粒径变大,胶膜的吸水率降低;KH792用量为3%(wt,质量分数)条件下制得的水性聚氨酯胶膜的拉伸强度最高达到16.6MPa,断裂伸长率为490%,失重5%条件下分解温度达到268℃。
以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为主单体,N-烯丙基硫脲(ATU)作为功能性共聚单体,通过自由基聚合制备温敏性的P(NIPAM-co-ATU)微凝胶。利用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、粒径与Zeta电位分析仪、接触角测量仪、X射线光电子能谱和紫外分光光度计等对所制备的微凝胶的组成、形貌、尺寸、亲疏水性能、元素和磷酸根离子吸附性能进行了表征。结果表明,未加入ATU的PNIPAM微凝胶对磷酸根离子的吸附能力为32mg/g(以PO3-4计);由于硫脲基团与磷酸根离子的强烈吸附作用,P(NIPAM-co-ATU)微凝胶对磷酸根离子的吸附能力可达91mg/g。该种微凝胶材料有望应用到磷酸根离子的吸附、分离与回收领域。
选取工业废水中含量较高且比较常见的苯类物质和表面活性剂为吸附对象,研究用最优配方制备的聚苯胺/膨润土吸附材料(PAn/MMT)对苯类物质和表面活性剂的吸附性。当PAn/MMT用量为0.1g,苯酚、对硝基苯酚和邻甲酚的起始浓度均为10mg/L时,PAn/MMT对三者的吸附率分别达到51.50%、80.56%和62.93%,远高于同等条件下钠基膨润土的吸附率,说明改性后的膨润土更适合于苯类物质的吸附。对复配表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)=6、8、10、12、14的表面活性剂体系,PAn/MMT的吸附率分别达到84.11%、74.22%、66.86%、62.88%和60.34%,且随着表面活性剂HLB的增加,最大吸附率和饱和吸附量都减少,说明改性后的膨润土更适合于亲油性表面活性剂的吸附。
针对当前常规的吸波超材料大多数均基于稳定的单一的各向同性的介质基底进行的结构设计,对各向异性介质的超材料结构设计研究较少,提出了以各向异性介质为基底设计吸波超材料结构的理念,采用各向异性物质的独特性质,可实现多功能一体化。以复杂的芳纶纤维复合板作为介质基底,以铜膜为微结构层,设计多层吸波超材料结构,并通过刻蚀及热压复合工艺制得宽频吸波超材料,最终实现在7GHz~22GHz频段内的反射率小于-10dB,吸收率达到90%以上,在7.7GHz处,电磁强度最大达到5.5×104V/m,磁场强度最大达到1.0×102A/m,填补了各向异性多层介质的超材料设计的空白。
以Fe/Mo/Al2O3为催化剂,采用火焰法制备了碳纳米管,研究了合成时间对碳纳米管生长的影响及碳纳米管的生长机理。通过冷场发射扫描电子显微镜、能量色散谱仪、拉曼光谱仪、碳产率对催化剂和碳纳米管进行了详细观察和分析,结果表明经过氢气还原后催化剂分布更加均匀且颗粒明显变小,催化剂表面更加粗糙且检测到的铁元素含量明显增加,这说明氢气的还原作用对催化剂有重要的改变,对碳纳米管的合成也起到至关重要的作用。合成时间较短时,碳纳米管管簇较少且碳纳米管的长度较短、质量较差,大多数催化剂表面有毛绒状物质生成,说明碳纳米管的生长机理符合“溶解-扩散-析出”模式。合成时间延长到5~6min时,碳纳米管管簇的长度和密度均明显增加,而且合成的碳纳米管中杂质也明显减少。当合成时间超过7min后,虽然碳纳米管管簇的密度和产量有所上升,但是碳纳米管中因合成时间过长团聚的催化剂杂质变多,合成时间为5~6min可以得到产量和质量均较高的碳纳米管。
采用浓硫酸和聚醚醚酮(PEEK)制备了不同磺化度(DS)的磺化聚醚醚酮(SPEEK)。通过红外光谱和核磁共振对SPEEK的化学结构进行表征,得到了30℃、45℃和60℃制备条件下,磺化时间分别为1h、2h、3h、4h、5h和6h的SPEEK的磺化度变化趋势,选择SPEEK浓度为25%溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中,获得不同磺化度的SPEEK静电纺丝液。通过比较静电纺丝液的黏度和导电率,确定合适的磺化工艺以制备具有均匀微观结构的SPEKK静电纺丝膜。研究结果表明,磺化度为60.4%条件下,制得的SPEEK静电纺丝膜的黏度为3156.2Pa·s,导电率为791.3mS/cm,纤维的平均直径为157.4nm。
磷酸改性核桃壳能显著提高对Cr(Ⅵ)的吸附率,改性工艺简单、环保。研究了磷酸改性核桃壳的改性工艺,详细探讨了磷酸浓度、核桃壳颗粒度、改性时间、改性温度和核桃壳用量等因素对吸附效果的影响,并通过正交试验和对比实验进一步优化改性工艺。实验确定的最佳工艺条件为:在100mL改性溶液中,磷酸质量分数为15%,核桃壳颗粒度为60目,改性温度为室温,改性时间为5h,核桃壳用量为10g。采用最佳工艺条件制备了磷酸改性核桃壳,在改性核桃壳用量为1.0g、pH=2条件下,处理150mL质量浓度为50mg/L的含Cr(Ⅵ)废水,吸附率达97.23%,吸附量为7.29mg/g。
以甘蔗渣、膨润土为原料,丙烯酸和丙烯酰胺为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸钾(KSP)为引发剂,采用微波加热和水溶液聚合法,合成甘蔗渣/膨润土复合高吸水性树脂。考察了单因素影响,并在此基础上进行了正交试验,确定了最佳合成条件为:膨润土用量为6%,引发剂用量为1%,交联剂用量为0.02%,AM/AA=0.4,中和度为60%,辐射功率为390W,辐射时间为3min。此时,吸水倍率为442.6g/g,吸盐水倍率为101.9g/g。测定树脂的保水性能及重复使用性能,结果表明:常温情况下,树脂放置12d,水分基本释放完;重复吸水测定结果显示,产品第5次使用时,吸水倍率为283.8g/g,为第1次吸水倍率的64.1%,说明产品具有较好的保水性与重复使用性。吸水动力学研究结果表明:吸水倍率与时间的方根呈线性关系。
采用扭矩流变仪研究了多乙烯基环硅氧烷、3,5-二甲基-1-己炔-3醇对液体加成型硅橡胶中温60℃条件下交联固化效果的影响。研究结果表明,在液体加成型硅橡胶中,多乙烯基环硅氧烷作为交联抑制剂表现为抑制时间短、固化迅速的特征,己炔醇化合物表现为用量少、短时间抑制、缓慢增长。在固化温度为60℃,VM23铂催化剂用量为15×10-6,二甲基己炔醇用量为20×10-6,多乙烯基环四硅氧烷用量为0.38%(wt,质量分数),16min条件下,液体加成型硅橡胶的扭矩为3.0dN·m,半硫化时间为7.3min,反应速度常数为0.25,具有硫化性能较好,硫化抑制时间延长,固化时间缩短,扭矩显著增长的效果。
采用溶剂热法制备了一种新型磁性氧化石墨烯-凹凸棒石(GO-ATP)复合材料,并对其吸附亚甲基蓝(MB)废水的性能进行了研究。探讨了吸附时间、溶液pH、染料初始浓度和吸附剂投加量对吸附效果的影响。结果表明:当MB溶液浓度为10mg/L,pH为7,吸附时间达60min,投加0.03g磁性GO-ATP复合材料,对MB的去除效率可达98.64%。通过吸附动力学和等温线的拟合,发现磁性GO-ATP复合材料对MB的吸附过程属于均质表面的单分子层化学吸附。同时,吸附过程为吸热、自发反应过程。利用后的磁性GO-ATP复合材料可通过磁铁高效分离回收,可回收率达98.67%。经吸附-再生3次后,MB去除率仍可达到90.41%。
为改善氧化石墨烯(GO)对染料废水中亚甲基蓝(MB)的吸附和分离性能,采用改进的Hummers法、机械共混和一步沉淀法制备了磁性氧化石墨烯(MGO)复合材料,通过场发射扫描电子显微镜、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪对MGO进行了表征,考察了pH、吸附温度、GO质量浓度和纳米Fe3O4质量浓度对MGO吸附MB的影响,并对吸附动力学曲线和吸附等温线进行拟合。结果表明:吸附动力学符合准二级动力学模型,吸附等温线符合Langmuir等温吸附模型;MGO在温度303K、308K和313K对MB的最大饱和吸附量分别为2.039mg/g、2.071mg/g和2.048mg/g。MGO对MB的吸附是以物理吸附为主的吸热反应。
采用凝胶-燃烧法合成了铈(Ce)掺杂纳米氧化锌(ZnO)(Zn1-xCexO)可见光光催化剂,通过X射线衍射分析(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、傅里叶变换红外(FT-IR)和综合热分析(TG-DSC)对样品的结构、形貌、光催化性能等进行了分析表征。结果表明:所得样品为具有纤锌矿结构的Zn1-xCexO纯相,平均粒径50nm;在Ce3+掺入量为x=0.010mol条件下,光催化降解甲基橙的效率为90.69%,降解甲基橙的速率常数为0.1223/min;点火温度和保温时间对光催化效率有较大影响,在点火温度为500℃、保温时间为5min条件下,光催化效率最高;循环使用5次后降解效率为74.31%,具有良好的再生性能。
采用溶剂热法,以氯化铜和硫粉分别为铜源和硫源,水和乙醇的混合液作为复合溶剂,通过调控原料配合比,一步合成棒状四硫化七铜(Cu7S4)和絮状氧化铜(CuO)构成的四硫化七铜/氧化铜(Cu7S4/CuO)微纳米异质结构。探究了硫粉的用量对合成产物的影响。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和扫描能谱仪(EDS)对样品的微观结构进行表征,并以亚甲基蓝(MB)为目标降解物质进行光催化降解研究。结果表明,成功合成Cu7S4/CuO微纳米异质结构,且Cu7S4/CuO微纳米异质结构在少量过氧化氢(H2O2)存在的条件下,具有很好的光催化降解效果,在降解时间为25min的条件下,Cu7S4/CuO微纳米异质结构对MB溶液的降解率达到95%,其降解率是H2O2单独作为催化剂的6.92倍;另外,随着异质结构的增加,Cu7S4/CuO微纳米异质结构对光生电子空穴对的分离能力相应提高,光催化效率明显升高。
聚合物改性乳化沥青集改性沥青和乳化沥青的优点于一体,可应用于沥青路面的稀浆封层和微表处等方面。介绍了3种聚合物改性乳化沥青的制备工艺,指出应根据自身设备情况选用合适的制备工艺。现行的指标不一定适合于聚合物改性乳化沥青,应加强聚合物改性乳化沥青性能评价指标的研究,粒径和形貌对其性能影响较大。多应力蠕变恢复实验(MSCR)是近年来提出的动态剪切流变方法,该方法测出的不可恢复蠕变柔量(Jnr)和恢复率(R)可以更好评价聚合物改性乳化沥青的高温性能。共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)可用来研究改性乳化沥青中聚合物分布、网络形成、相容性等。反应性聚合物改性沥青和纳米复合材料改性沥青是未来的发展方向,以解决现行的聚合物改性沥青的缺点。功能化改性剂和新型改性剂,在乳化剂中导入功能性官能团如胺、酰胺、咪唑啉等是未来的发展方向。
单晶蓝宝石(α-Al2O3)纤维作为强韧化关键基础材料,在陶瓷、金属、高分子基等复合材料领域具有广泛的应用前景。以SiO2粉体和金属铝棒为原料、氩气为保护气、氧化锆(ZrO2)陶瓷为承烧板,利用气相-液相-固相(VLS)沉积反应机理制备单晶α-Al2O3纤维。通过X射线衍射、扫描电子显微镜、场发射透射电子显微镜、能量色散谱仪等表征技术分别对单晶α-Al2O3纤维纯化前后的相结构、微观形貌和组成进行表征。结果表明:单晶 α-Al2O3纤维表面光滑,粗细均匀;纤维平均直径为0.5~1μm;纯化前后的单晶α-Al2O3纤维均为单晶α相,主要由(104)、(110)和(006)晶面组成,纯化后纤维中无杂质相。在此基础上,进一步探讨了单晶α-Al2O3纤维的生长机理和生长过程,为单晶α-Al2O3纤维大规模可控制备及应用奠定实验基础。
采用毛细管流变仪、无转子硫化仪对三元乙丙(EPDM)混炼胶的流变硫化性能进行研究,发现焦烧时间和硫化时间随温度的提高明显降低,高温时EPDM混炼胶易返原;EPDM混炼胶注射时塑化温度采用较低温度不会影响注射过程,可避免混炼胶发生早期硫化;通过工艺参数研究表明注射压力及注射速度变化对EPDM包覆层的拉伸性能影响不大,优化并确定了EPDM混炼胶注射成型最佳工艺条件,硫化温度172℃,塑化温度70℃,硫化时间360s,注射速度20%~40%,注射压力185bar;注射成型的EPDM包覆层拉伸强度3.88~4.56MPa(20℃),伸长率388%~462%(20℃)。
为设计构造高性能再生透水混凝土,在混凝土中以一定的掺入量(2%、4%、6%、8%和10%)分别掺入玄武岩纤维、棉纤维、碳纤维和聚丙烯纤维,通过测试新型透水混凝土的坍落度、密度、渗水系数和抗压强度来确定最佳纤维掺入量。结果表明:纤维的掺入能够使得混凝土的坍落度下降;棉纤维、碳纤维和聚丙烯纤维对混凝土密度有着明显改善,而玄武岩纤维效果最差;纤维的掺入能够提高透水混凝土的渗水系数;各种纤维在一定的掺量下能够提高混凝土的抗压强度,但当超过一定量时,混凝土的抗压强度则逐渐下降。研究表明,在4种纤维中,棉纤维能够使得混凝土具有较高的抗压强度,因此建议在透水混凝土中掺入6%的棉纤维为最佳。
以再生的绿色材料麦芽糖为原料,经碱化脱水后催化与尿素反应合成了一种类似于脲醛树脂的不含甲醛的麦芽糖-尿素胶粘剂。用单因素实验对反应条件进行了探索,对催化剂的种类及用量、反应温度、反应时间和n(麦芽糖)∶n(尿素)进行了优选,得到胶粘剂合成的最佳工艺条件:催化剂选乙酸锌,用量为1g,反应温度为90℃,反应时间为8h,n(麦芽糖)∶n(尿素)为3.5,此时得到的麦芽糖-尿素胶粘剂的黏度为1.3Pa·s;加入固化剂固化后测得胶粘剂的胶合强度达到28.2MPa。红外光谱分析表明,麦芽糖可分解成5-HMF;X射线衍射仪及热重分析的结果表明,5-HMF与尿素发生缩聚反应,制备的麦芽糖-尿素胶粘剂具有较高的热稳定性。
以氢氧化高钴[Co(OH)3]和Ca(OH)2为原料混合形成Co/Ca复合催干体系,制备水性醇酸树脂防腐涂料。结果表明:该涂料的表干时间小于8h,实干时间小于24h,挥发性有机物含量(VOC)较低,小于37g/L,远低于标准300g/L的要求,耐水性及耐盐水性好,工程应用效果理想;机理分析表明,当用氨水调节pH为8.5左右时,Co3+和氨水形成Co3+(NH3)6络合物,在涂膜形成后,氨水挥发,Co3+被释放,与水性醇酸树脂中的脂肪酸根阴离子基团(Ln-)结合,发生催干反应,形成ConL3缔合物;Ca(OH)2中的OH-生成水,在涂膜干燥过程中挥发离去,Ca2+与Ln-形成CanL2缔合物,从而起到对水性醇酸树脂的辅助催干。
使用热转印技术打印制作了5个不同的超耐候热转印荧光标识,利用热重分析仪、数字亮度计、电子万能试验机、分光测色仪和紫外老化试验箱对荧光标识的热稳定性、发光性能、力学性能、耐老化性能进行表征,并用电子显微镜对标识拉伸断裂处的微观形貌进行观察。结果表明:荧光标识的热稳定性随着荧光粉含量的增加而增强;余辉亮度随着荧光粉含量的增加而增大,且余辉亮度呈现先急速后缓慢的衰减规律;拉伸强度和断裂伸长率随着荧光粉含量的增加呈下降趋势,且拉伸破损断口参差不齐,边缘有明显的卷曲变形现象;5个荧光标识的亮度相差不大,表观均为黄绿色,经过紫外老化2300h后,标识表面无损坏现象,仅表观亮度减小,绿色和黄色有不同程度的消退,表现出超耐候特性;普通照明灯光照射激发10min,在黑暗中标识的字迹和图案清晰可见。
为强化导电3D打印耗材的力学性能,采用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)对多壁碳纳米管(MWNTs)进行预包覆处理,再熔融共混法制备出MWNTs/ABS导电复合材料。研究发现,ABS预包覆处理改善了MWNTs与ABS基体之间的界面结合,复合材料的拉伸强度、弯曲强度和屈服强度明显改善,但表面包覆也使MWNTs之间的电阻升高,使得复合材料的体积电阻率随预包覆ABS沉积量的加大而上升。采用ABS用量为1%(wt,质量分数)条件下预包覆处理制得的MWNTs/ABS复合材料具有较好的性能,拉伸强度55.73MPa,弯曲强度86.00MPa,屈服强度54.55MPa,冲击强度1.52J/m2,体积电阻率20.31Ω·cm,并将MWNTs/ABS加工成综合性能较好的MWNTs/ABS导电3D打印耗材,该耗材不仅具有优良的力学性能和导电性,而且打印过程流畅,可用于电子功能器件的设计和3D打印。