选用聚氨酯常用原料甲苯-2,4-二异氰酸酯 (TDI)对碳纳米管 (CNT)进行表面改性,制得异氰酸酯功能化CNT (CNT-NCO);再经原位聚合使CNT-NCO参与聚氨酯基体聚合反应,制备CNT-NCO/热塑性聚氨酯弹性体 (TPU)复合材料。采用FT-IR、TG、DSC、XRD、SEM、维卡软化温度和拉力试验机等测试手段,表征分析了CNT-NCO的表面结构及其含量对CNT-NCO/TPU复合材料结构与性能的影响。结果表明,TDI成功对CNT进行了表面改性;CNT-NCO的加入降低了TPU微相的分离程度,其异相成核作用提高了TPU硬段相的结晶性能;CNT-NCO/TPU复合材料耐热性能和力学性能明显提高,与纯TPU相比,当CNT-NCO含量为0.1% (wt,质量分数)时,复合材料维卡软化温度提高32℃,拉伸强度提高约15MPa,断裂伸长率提高约21%。
以氯金酸为金源,四氯化钛为钛源,采用溶胶-凝胶得到镀膜前驱体溶液,再结合氨气还原氮化法制备Au-TiN复合薄膜,利用XRD、FE-SEM、UV-VIS-NIR、RAMAN测试表征薄膜结构、光学性能及SERS效应。结果表明,在Au-TiN复合薄膜中的TiN为面心立方晶型,Au为面心立方晶型。随Au含量的增加,Au颗粒平均粒径由50nm增加到100nm,且在复合薄膜中分布均匀。UV-VIS-NIR分析显示,随Au含量的增加,薄膜在可见光区的吸收峰出现了蓝移,并且峰形变宽。利用R6G作为探针分子研究了Au-TiN复合薄膜的SERS效应,结果表明,Au-TiN复合薄膜具有显著的拉曼增强效应,当Au含量为6mol%时,复合薄膜的拉曼增强效应最佳,检测极限可达10-5M,增强因子为0.55×103,且放置2个月后SERS能力仅降低28%。
以石蜡 (PW)为基体,膨胀石墨 (EG)为支撑材料,多壁碳纳米管 (WMCNTs)和碳纤维 (CF)为碳添加剂制备了PW/EG/WMCNTs/CF复合相变材料。采用扫描电子显微镜、差式扫描量热仪、X射线衍射仪、热导率分析仪对复合相变材料进行表征和测试。结果表明,CF与WMCNTs质量比为2∶3、WMCNTs质量分数为11.4%时,复合相变材料的渗漏率仅为1.12%,比PW/EG相变材料渗漏率降低了83.1%,其热导率为4.78W/ (m·K),为PW/EG相变材料热导率的2.69倍。将复合相变材料应用于锂离子电池,电池运行温度始终保持在50℃安全范围内。
以异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、丙烯酸松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯合成的酯类二元醇 (RAG)为原料,通过先预聚后扩链的方法制备了松香基IPDI型聚氨酯 (PU)树脂。采用傅里叶变换红外光谱、热重分析和差示扫描量热法对产物进行了分析表征,探讨了单体比例对PU相对分子质量、黏度、热稳定性、玻璃化转变温度 (Tg)、耐水性及涂膜性能的影响。结果表明:成功制备了松香基IPDI型PU;随着PU中RAG物质的量的增加,PU的耐水性、热稳定性均提高,而相对分子质量、黏度及Tg下降。在扩链剂为1,6-己二醇 (HDO),n (RAG)∶n (HDO)∶n (IPDI)=0.8∶0.4∶1.2,预聚反应温度为70℃的条件下,制备的PU涂膜性能较好,60°光泽度为151,硬度为3H,柔韧性为2mm,附着力为2级,耐冲击强度为40kg·cm。
采用发泡聚苯乙烯 (EPS)颗粒和煅烧高岭土制备了地聚物/EPS轻质保温复合材料,考察了环氧树脂改性前后高岭土基地聚物性能的变化,研究了EPS与高岭土质量比分别为0.5和0.65时,环氧树脂改性及掺杂大理石粉对地聚物/EPS复合材料表观密度、抗压强度、弯曲强度、导热系数、微观结构的影响。结果表明:环氧树脂改性和掺杂大理石粉有助于减少裂纹的产生,改善地聚物与EPS之间的粘结力,提高复合材料的抗压强度和弯曲强度,但会在一定程度上增大复合材料的导热系数。此外,随着EPS与高岭土质量比的增大,地聚物/EPS复合材料的表观密度、导热系数降低。EPS与高岭土质量比为0.65时,制备的地聚物/EPS复合材料表观密度、抗压强度、导热系数分别为507kg/m3、2.05MPa、0.067W/ (m·K),基本满足建筑保温材料的使用要求。
为了研究1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯 (FOX-7)对交联改性双基推进剂 (XLDB)能量、工艺性能和燃烧性能的影响规律,基于最小自由能法计算了7MPa下FOX-7替代推进剂中奥克托今 (HMX)对推进剂能量参数的影响,通过流变仪测试了不同FOX-7含量推进剂药浆的黏度,并采用靶线法和稳态燃烧火焰结构研究了不同FOX-7含量推进剂的燃烧性能。结果表明:FOX-7完全替代HMX时,推进剂理论比冲由2647N·s/kg降低至2599N·s/kg,特征速度由1614.4m/s降低至1586.4m/s;推进剂1~15MPa下燃速和压力指数随FOX-7含量增加而升高。
采用六次甲基四胺作为碱源和氟化铵作为晶体生长的形貌调节剂,经过水热反应和煅烧处理在泡沫镍表面生长花簇状ZnCo2O4纳米片。通过二次水热反应和煅烧处理在花簇状ZnCo2O4纳米片表面原位生长细小的CoMoO4纳米片,得到具有分级核壳纳米结构的ZnCo2O4@CoMoO4三维电极。通过X射线衍射、扫描电镜、BET比表面积对样品结构、形貌进行了表征。电容性能测试结果表明,ZnCo2O4@CoMoO4三维电极相比较于单独的 ZnCo2O4和CoMoO4电极具有更高的比电容、倍率特性和循环稳定性。在电流密度为5mA/cm2或50mA/cm2下,面积比电容分别达到6.05F/cm2或3.72F/cm2。在电流密度为30mA/cm2下循环充放电3000次后,比电容保持率为94.2%。
采用石墨纳米片 (GNPS)来诱导聚乳酸 (PLA)结晶,在此基础上进一步研究不同分子量聚乙二醇 (PEG)协同GNPs对PLA结晶及热性能的影响。利用挤出机熔融共混制得一系列PLA基复合材料,并对其进行扫描电子显微镜 (SEM)、X-射线衍射仪 (XRD)、差示扫描量热仪 (DSC)、偏光显微镜 (POM)、热重分析仪 (TG)等测试。结果表明,GNPs作为异相成核点,降低了成核壁垒,能够有效诱导结晶,且未改变PLA的晶型。相比高分子量的PEG,低分子量的PEG促进结晶的效果更显著。与纯PLA相比,PLA/GNPs复合材料的T50%升高了2.2℃,Tf升高了11℃,而PLA/GNPs/PEG20000复合材料的T50%升高了12℃,Tf升高了13℃;PLA/GNPs/PEG4000的复合材料Xc最大,比纯PLA提高了28.46%。
以醋酸钠 (NaAc)和醋酸铜[Cu (Ac)2]作为反应体系,采用电沉积法,在氧化铟锡 (ITO)导电玻璃上制备了Zn掺杂的氧化亚铜 (Cu2O) (Zn/Cu2O)纳米薄膜,考察了Cu (Ac)2浓度、沉积温度、沉积时间、沉积电压和溶液pH等制备条件对Cu2O纳米薄膜光电性能的影响及乙酸锌[Zn (Ac)2]掺杂量对Zn/Cu2O纳米薄膜光电性能的影响。结果表明,当反应液中含0.04mol/L Cu (Ac)2、0.02mol/L NaAc、0.0064mmol/L十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、0.008mol/L Zn (Ac)2、溶液pH=5.5、沉积温度为50℃时,施加1.4V电压沉积40min,即可制备形貌较好、光电压达0.3054V的Zn/Cu2O薄膜,掺杂Zn (Ac)2的Cu2O纳米薄膜比纯Cu2O纳米薄膜具有更高的光电性能。紫外-可见分光光度计、X射线衍射、场发射扫描电子显微镜和能量色散谱仪等表征结果显示,Zn (Ac)2的掺杂使得Cu2O纳米薄膜紫外吸收峰发生蓝移,择优面发生改变,薄膜表面粗糙度增加,形貌由星型结构变为花簇状结构,样品中Zn元素质量分数和原子分数分别为4.03%和2.78%。
采用机械共混法制备了石墨烯/天然橡胶 (GE/NR)和多壁碳纳米管/天然橡胶 (MWCNT/NR)复合材料,利用热重法研究了复合材料的热降解过程,采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Friedman这3种方法对复合材料的热降解动力学参数进行了计算。结果表明:复合材料的起始失重温度 (T0)和最大热失重速率温度 (Tm)随石墨烯和多壁碳纳米管的加入均有提高,含量分别为5份和2.5份时T0达到最大值,较NR分别提高了约15℃和10℃,Tm也有提高。3种计算方法结果显示:复合材料的活化能 (Ea)随两种材料的含量增加呈先增加后减小的趋势,在GE含量为5份、MWCNT含量为2.5份时达到最大值。从Ea数据可看出NR基体中掺杂GE和MWCNT均可提高热降解所需的能量,使NR的耐热性提高,总体效果来看,GE的提高效果更显著。
采用有机粘土 (OC)填充溴化丁基橡胶 (BIIR)熔体插层法制备了OC/BIIR纳米复合材料 (BIIRCNs),研究了BIIRCNs的硫化特性、微观相态结构、热稳定性、液体阻隔性能和力学性能。结果表明:OC的加入导致OC/BIIR混炼胶的硫化速率下降,交联密度增加;OC的加入提高了BIIRCNs的热稳定性;随OC含量的增加,BIIRCNs对有机溶剂的吸附量先下降后上升,5份OC制备的BIIRCNs的溶剂吸附量较纯BIIR下降30%;当OC含量为5份时,BIIRCNs中OC片层间距增至3.96nm (OC的起始层间距为2.44nm),且OC在橡胶基体中分散相态较为细致、均匀,表明形成了插层型甚至是部分剥离型结构的复合材料;5份OC制备的BIIRCNs的拉伸强度和撕裂强度分别约为7.60MPa和11.26N/mm,较纯BIIR的3.14MPa和7.42N/mm分别提高了约142%和52%。
利用Haake转矩流变仪结合压片工序制备了不同纳米填料填充的剪切增稠胶/热塑性聚氨酯 (STG/TPU)复合材料。利用扫描电子显微镜和动态热机械分析仪研究复合材料的微观结构和动态力学性能 (例如玻璃化转变温度Tg、动态模量和损耗因子)。结果表明:STG与TPU的工艺相容性较好,可形成宏观均相、微观非均相的体系;温度谱显示共混聚合物的Tg向低温方向发生移动且在Tg下呈现较高阻尼峰值,有效阻尼温度范围ΔT0.7超过40℃;频率谱表现出材料低频下隔振所需的高阻尼性能;在室温下添加同等体积分数的短玻璃纤维 (GF)比SiO2颗粒更能有效增强阻尼效果,这结论与提出的分析预测模型数据存在合理的一致性。这种高阻尼、宽温域、宽频带的聚合物材料展现出广阔的应用前景。
采用机械研磨和固相烧结制备高电压的镍锰酸锂材料 (LNMO),并包覆氧化铝 (AO)、钛酸锂 (LTO)、氧化锆 (ZO)来改善材料的充放电倍率和循环性能,并通过扫描电子显微镜 (SEM)和激光颗粒粒度分析检测材料的微观形貌和宏观颗粒。结果表明:钛酸锂包覆改性的镍锰酸锂样品LNMO/LTO颗粒表面光滑,呈现为多面体形状,结晶度更好。包覆改性处理后的LNMO/AO、LNMO/ZO和LNMO/LTO在大倍率2C时的放电比容量有显著提高,相应的放电比容量分别为72mAh/g、95mAh/g和72mAh/g,均高于初始样品LNMO的51mAh/g。氧化锆包覆改性的LNMO/ZO材料的电荷转移阻抗显著降低,为404Ω,初始LNMO的电荷转移阻抗为1851Ω,可能是材料电化学性能得以改善的原因之一。
为了研究传爆药在战场上对高温火焰的敏感程度及响应程度,选用JFox、JH-14、PBXN-53种典型的传爆药,用油压机压制大约90%理论密度的药柱,以美军标MIL-STD-2105C和北约军标STANAG4240为参考确立了快速烤燃和慢速烤燃实验方法,以模拟遭受火灾、高温时的战场环境。通过对响应时间及响应时间段内火焰的平均温度的分析,并根据壳体破碎状态及位置、残药数量和位置、鉴证板状态等,判定传爆药的响应等级。实验结果表明,JH-14较为敏感,快速烤燃实验中发生爆燃,慢速烤燃实验中发生了爆轰,属于易损性弹药;PBXN-5较为敏感,对壳体破坏大,快速烤燃响应等级为爆燃,慢速烤燃响应等级为爆燃,不属于非易损性弹药;JFox较为钝感,对壳体破坏小,快速烤燃响应等级和慢速烤燃响应等级都是燃烧,属于低易损性传爆药。
以正硅酸乙酯为原料,去离子水和无水乙醇为溶剂,盐酸和氨水为催化剂,通过酸/碱两步溶胶-凝胶法制得SiO2醇凝胶,经过老化、溶剂置换等后续工艺,在亚临界条件下干燥制备了块状SiO2气凝胶,并对其干燥机理进行分析。采用XRD、SEM、TEM、BET、FT-IR及DSC-TG等手段对样品进行了表征。结果表明,当干燥温度为220℃、干燥压力为3.5MPa时,制备的样品性能最佳,该样品气凝胶为无定型结构,表观密度为0.221g/cm3,比表面积达973.68m2/g,孔容为2.1cm3/g。经过600℃高温煅烧3h前后对比,孔型和孔径分布基本无变化,比表面积仍高达850.59m2/g,孔容为1.6cm3/g。本研究采用亚临界干燥方法,大大简化了气凝胶的干燥工艺,制备的气凝胶开裂收缩小,透明度高,有较好的热稳定性。
利用核桃壳作为原料制备出普通核桃壳活性炭 (WS)和软锰矿改性核桃壳活性炭 (WSMn),探讨了WSMn中改性剂软锰矿的最佳添加量,并对2种活性炭进行了表面特性分析,研究了2种活性炭对溶液中Cu2+的吸附特性。结果表明:当软锰矿添加量为1% (质量分数)时,WSMn的孔隙结构更加发达,以微孔和中孔为主,比表面积为1433.13m2/g,总孔容为0.9083cm3/g,比表面积比未添加软锰矿的核桃壳活性炭提高了27.16%。室温下,当活性炭投加量为6g/L,Cu2+溶液质量浓度为200mg/L,溶液初始pH=4.3,吸附平衡时间为1h时,WSMn和WS对溶液中Cu2+的去除率分别为95.5%和73.67%。准二级动力学方程和Langmuir吸附等温方程能准确地描述2种活性炭对Cu2+的吸附过程。
通过旋蒸法制备了Cu/ZSM-5、Fe/ZSM-5和Fe-Cu/ZSM-5 3种样品,使用X射线粉末衍射 (XRD)、N2-吸附/脱附、氢气程序升温还原 (H2-TPR)、氨气程序升温脱附 (NH3-TPD)技术对其进行了表征,并研究了其 NH3-SCR催化还原NO性能。实验结果表明,Fe和Cu双金属改性Fe-Cu/ZSM-5样品催化性能优异,具有较宽的反应活性温度窗口,在200~560℃范围内的转化率均超过90%,在290~400℃下转化率可达到98%以上。Fe-Cu/ZSM-5样品优异的催化性能与其具有丰富的中酸性位和良好的氧化还原性能密切相关。
通过研究自制的蛭石改性聚苯乙烯树脂,对比颗粒活性炭在反应时间、材料投加量和pH的影响下对水中甲醛,苯酚和三氯乙醛的去除效果,得出了两种材料的最佳反应条件。颗粒活性炭的最佳反应条件为:反应时间60min,最佳投加量1g/L,当溶液pH=5时,对10mg/L苯酚的去除效果最佳,去除率为28.9%,而当pH=11时,对3mg/L甲醛和2mg/L三氯乙醛的去除效果最好,去除率分别为23.8%和86.5%;蛭石改性聚苯乙烯树脂的最佳反应条件为:反应时间60min,最佳投加量1g/L,最佳反应pH=11,对3mg/L甲醛、10mg/L苯酚和2mg/L三氯乙醛的去除率分别为5.2%、22.2%和97.8%。并对两种材料去除水中混合有机物的效果进行比较研究。
以制备高性能、价格低廉的新型染料废水生物吸附剂为目标,对色度大、生物难降解、危害大的染料废水进行吸附实验研究。利用制备的葎草叶对结晶紫进行吸附,考察了吸附时间、pH、葎草叶投加量、结晶紫初始质量浓度、温度对吸附过程的影响,并通过吸附等温线、吸附热力学、吸附动力学对吸附机理进行描述。结果表明:在葎草叶投加量为0.4g、pH=7、温度298K、吸附时间60min、结晶紫初始质量浓度为100mg/L条件下,吸附效果较优,吸附率可达96.8%,平衡吸附量与结晶紫初始质量浓度呈正相关;葎草叶吸附结晶紫的吉布斯自由能ΔG<0,焓变ΔH>0,熵变ΔS>0,表明吸附过程是自发的吸热过程;吸附过程更符合Freundlich等温吸附模型;吸附动力学符合准二级动力学模型,葎草叶对结晶紫的吸附以化学吸附为速率控制步骤,结晶紫主要吸附在葎草叶表面。内扩散动力学模型研究表明,葎草叶对结晶紫的吸附过程存在膜扩散和内部扩散。葎草叶作为吸附剂可有效地去除染料废水中的结晶紫,为染料废水生物治理提供了新的方法和思路。
采用硅酸钠和正硅酸乙酯 (TEOS)两种硅源作为前驱体,钛酸丁酯 (TBOT)为钛源,氢氟酸 (HF)为催化剂,在低温下合成了SiO2/F-TiO2光催化剂。通过场发射扫描电子显微镜,X射线衍射,光致发光光谱、氮吸附-脱附量和孔径分布、紫外-可见漫反射光谱等测试,分析了合成的催化剂的微观结构、晶形变化、光吸收阈值和禁带宽度、比表面积和孔径分布、电子-空穴对的重组情况等特性。通过模拟太阳光下罗丹明B的降解评价了所制备催化剂的光催化活性,通过添加不同的捕获剂对其光催化机理进行了探讨。结果表明:SiO2的引入改变了F-TiO2的微观结构和晶形,使其禁带宽度从2.82eV降至2.73eV,比表面积从86.316m2/g增加到115.638m2/g。0.03g Ti∶Si=4∶1的SiO2/F-TiO2在2h内对10mg/L罗丹明B的降解率可达98.3%。超氧自由基 (O2·-)在光催化过程中起主要作用。
利用半导体光催化剂解决环境污染问题是当今世界的研究热点。利用水热法制备了不同Ba2+掺杂量的BiVO4光催化剂,并利用X射线粉末衍射 (XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)和能量色散X射线光谱仪 (EDS)表征手段研究其结构及形貌特征,同时通过降解罗丹明B (RhB)评价其光催化活性。结果表明:制备的BiVO4具有哑铃状形貌,为单斜白钨矿结构。Ba2+可能取代了晶胞中Bi3+的位置,不仅导致BiVO4晶体结构的变化,而且提高了BiVO4的光催化活性,最佳掺杂量样品0.1 Ba2+∶BiVO4在模拟太阳光的照射下2h的降解效率可达31%,为进一步提高 BiVO4的光催化活性提供了实验基础。
以蓖麻油改性二元醇、六亚甲基二异氰酸酯和N-甲基二乙醇胺为主要原料,合成了一种分子链中含有两亲性基团的阳离子型水性聚氨酯 (CiPU);采用悬浮聚合法以自制CiPU为壁材、硬脂酸丁酯 (Bs)为芯材制备了CiPU/Bs相变微胶囊。采用傅里叶变换红外光谱仪和高效凝胶渗透色谱仪对CiPU的分子结构及相对分子质量进行表征,研究了CiPU/Bs相变微胶囊悬浮液的稳定性。采用激光光散射粒度分析仪、透射电子显微镜、差示扫描量热法和热重分析对CiPU/Bs相变微胶囊粒径、形态结构和热稳定性能进行了表征。结果表明,CiPU/Bs相变微胶囊呈球状均匀分布,具有明显的核壳结构,囊壁约为50nm,具有较好的弹性,粒径在1μm左右,且随芯材用量增加,粒径增加,其相变温度为27.7℃,相变焓为24.8J/g,包裹率达80%,耐热温度达230℃。
为考察聚酰亚胺阻燃织物的耐热稳定性及热解气体成分,利用热重红外联用技术对聚酰亚胺织物的热解特性进行研究,通过热重法对样品进行定量分析,通过傅里叶变换红外光谱对织物热解逸出气体进行定性分析,同时对比了聚酰亚胺织物、阻燃棉织物、阻燃棉和芳纶ⅢA织物的热解性能。结果表明:在热重实验中,聚酰亚胺阻燃织物在550℃左右才开始热解,热解温度远高于阻燃棉和芳纶ⅢA织物,其最大热解速率稍低于芳纶ⅢA织物。通过观察傅里叶变换红外光谱发现,聚酰亚胺阻燃织物热解后逸出气体成分相对最少且基本为CO2和CO气体,芳纶ⅢA织物热解后逸出气体成分较为复杂,阻燃棉织物热解后伴有有毒气体逸出,聚酰亚胺阻燃织物可作为消防防护服外层织物使用。
以三羟甲基硫化膦与亚磷酸三甲酯为原料,合成一种笼状有机磷阻燃剂4-硫代-2,6,7-三氧杂-1,4-二磷杂双环[2.2.2]辛烷 (SDPCP)。研究得出最佳工艺条件为:三羟甲基硫化膦与亚磷酸三甲酯的摩尔比为1,甲醇钠为催化剂,在氮气氛围下,缓缓升温至90℃保温反应7h,蒸馏出甲醇得到黏性油状粗产物,在0℃冰水洗涤得到产物,最终产物收率为96.1%。利用红外光谱、核磁氢谱、热重分析及极限氧指数等技术手段对该产物的结构及性能进行表征,并测试了产物的阻燃性能。结果表明:产物无论是单独应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)中还是与三聚氰胺聚磷酸盐 (MPP)复配后应用于PBT中都有很好的阻燃效用。
Cr6+是高毒性重金属污染物,一般采取还原而降低毒性的方法对其进行处置。光催化还原技术以其经济实用性、简单易操作等优点,成为处理Cr6+具有应用前景的方法之一。将类石墨相氮化碳 (g-C3N4)纳米片 (g-NCN)进行苝四羧酸二酰亚胺 (PTCDA)修饰,成功制备具有可见光响应的PI-g-NCN光催化剂。PI-g-NCN在波长大于420nm可见光条件下可高效光催化还原Cr6+,在5% PI-g-NCN催化剂投加量1g/L、甲醇体积比浓度为3%的反应条件下,100mg/L Cr6+ 60min内还原率达100%,反应过程遵循准一级动力学规律。PI-g-NCN光催化剂具有较好的稳定性,循环反应4次,其Cr6+还原率仍可达99.34%。
首先用显色剂5- (5-溴-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯 (5-Br-PADAT)在pH=4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中“钓”Co2+,将生成的Co2+-5-Br-PADAT修饰在氧化铟锡 (ITO)玻璃电极上,然后采用电沉积法将其还原制备成纳米钴/ITO修饰电极。基于此,构置出一种准确性高、灵敏度好的测定水合肼的电化学传感器,并建立了测定肼的新分析方法。结果表明,制备的Co2+-5-Br-PADAT络合物可以稳定存在,运用电化学方法还原的纳米钴通过扫描电镜鉴定为球状颗粒,催化结果显示纳米钴对水合肼具有良好的催化作用,且加入显色剂构置的传感器的性能显著优于无显色剂的情况。将该传感器用于模拟水样中水合肼的测定,相对回收率达95%~105%,可以满足环境体系中微量组分的测定。