环氧树脂由于其优异的性能被广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装材料等领域,但随着科技的发展,许多高端领域对环氧树脂的耐高温性能提出了更高的要求。首先以甲醇改性硼酚醛树脂,利用甲醇的阻聚作用延缓硼酚醛树脂的交联反应程度,以游离苯酚和凝胶时间为指标设计了正交试验,确定了最佳的改性工艺,制备出了热分解温度465℃,800℃残炭率71.2%的甲醇改性硼酚醛树脂。在此基础上,采用一步法制备了硼酚醛环氧树脂,以甲基纳迪克酸酐为固化剂,研究了不同改性树脂固化物的力学性能和热稳定性。结果表明:随着硼含量的增加,树脂固化物的拉伸强度和断裂伸长率先上升后下降,硼含量为n(硼酸)∶n(苯酚)=0.15∶1的硼酚醛环氧树脂综合性能最优。
制备聚酰胺酸前驱溶液,利用高压静电纺丝法制备聚酰胺酸电纺纤维,再通过热胺化过程得到聚酰亚胺(PI)超细纤维膜。以PI超细纤维膜为载体,采用溶液沉淀法和水热合成法在其表面负载ZIF-8纳米粒子,控制反应条件制备纳米颗粒或纳米盘状的ZIF-8@PI纤维纳米复合膜光催化剂。采用扫描电子显微镜、X射线衍射等进行表征,结果显示以PI超细纤维为载体和模板剂,ZIF-8纳米材料可以均匀、无团聚和较高负载量于PI超细纤维表面。对ZIF-8@PI纤维纳米复合膜进行光催化降解水中有机染料的研究,结果显示纳米盘状ZIF-8@PI超细纤维膜具有较高的光催化效率(99.8%)和光催化降解速率(0.57mg/h·cm2)。
为了获得电化学性能良好的修饰电极,以多孔Ti为基体,通过水热法制备了一种以ZnO/CuO为复合物修饰的多孔Ti/ZnO/CuO电极,并利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、X射线能谱分析(EDS)分别对电极的形貌和元素分布进行了定性表征。利用电化学工作站分别对多孔Ti/ZnO、多孔Ti/CuO和多孔Ti/ZnO/CuO修饰电极进行了循环伏安测试(CV)和线性扫描伏安测试(LSV)。结果表明,当CuCl2·2H2O为0.1mol/L、醋酸锌为0.01mol/L,乙酸锌与六次甲基四胺均为0.1mol/L时,ZnO纳米棒、CuO薄膜能够在孔径为1μm的多孔Ti表面均匀分布。同时,与单独的多孔Ti/ZnO、多孔Ti/CuO修饰电极相比,多孔Ti/ZnO/CuO修饰电极在有色聚酯醇解液中具有较强的电催化活性,且电催化性能明显。
聚丙烯材料是汽车等相关领域至关重要的基础材料。聚丙烯常通过使用双螺杆共旋转挤出机熔融混合制备。但是由于聚丙烯的模量偏低、且与其他极性聚合物和无机物相容性较差,这限制了聚丙烯的进一步应用。为此,提出利用芳纶纤维增强复合材料的模量,加入低密度聚乙烯可以很好地降低聚合物的密度,同时通过添加马来酸酐接枝聚丙烯(PP-G-MA)和钛酸酯偶联剂来进行表面改性处理,增强其复合材料的界面粘附性,使芳纶、聚丙烯、低密度聚乙烯很好的进行混合,从而获得高模量低密度聚丙烯复合材料。结果表明:复合材料的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度等参数等得到了显著增强。此方法是为了能够发现一种新型的低密度高模量的聚丙烯复合材料,以扩大聚丙烯材料的应用范围。
采用3种不同类型增容剂乙烯-α-辛烯高共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)改善石蜡/聚丙烯(PP)定型相变材料(FSPCMs)的性能,讨论3种增容剂的用量对储能相变材料泄漏率和定型能力的影响,并通过扫描电镜(SEM)对相变材料的微观结构进行表征。结果表明:当FSPCMs中石蜡含量高达70%(wt,质量分数,下同),增容剂含量为20%时,48h后定型相变材料的泄漏率最低,POE、EPDM和SEBS这3种类型的FSPCMs泄漏率分别3.77%、4.46%和1.41%,比相同石蜡含量的纯PP/石蜡定型相变材料的泄漏率分别降低了3.68倍、3.1倍和9.84倍。定型相变材料的定型能力随着增容剂含量的增加而降低,定型能力最好的是POE-FSPCMs。SEM结果表明3种增容剂中与PP相容性最好的是POE,与石蜡相容性最好的是SEBS。
为提高聚丙烯(PP)的阻燃性能,采用两步法制备阻燃剂(FR),经熔融共混制备无卤阻燃PP复合材料(FR-PP)。利用X-射线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱和热重(TG)分析方法对FR-PP进行理化性能表征;通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试考察FR-PP的阻燃性能和阻燃机理。结果表明,当FR的添加量为25%时,FR-PP的LOI由18.0%提高至26.1%,达到垂直燃测试UL-94的V-1等级;TG分析表明,600℃下FR-PP的残炭率由0.1%提高至15.2%,表明FR-PP具有良好的阻燃性和热稳定性;不同添加量的FR-PP的熔体质量流动速率均大于9.5g/min,具有良好的流动性;弯曲强度由27.8MPa提升至31.5MPa,断裂伸长率由55.8%下降至38.5%,弯曲模量由940.4MPa提升至1360.8MPa。研究结果对阻燃PP的制备具有一定的指导意义。
以粉煤灰、污泥、牡蛎壳为基础原料,掺入相应的无机矿物材料,制得2种具有去除高锰酸盐指数(CODMn)和氨氮(NH+4-N)双重功能的新型类芬顿复合材料(SFM),分别记作硅藻土型(CD)、绿沸石型(CGZ),使用SEM扫描电镜对SFM表面形貌以及成分进行了表征,对比研究了这2种SFM在类芬顿体系下对废水中的CODMn和NH+4-N的吸附去除效果,并采用动力学和吸附等温模型分析其吸附特性。结果表明:CGZ对CODMn和NH+4-N去除率高于CD,在处理5d后,CGZ对CODMn和NH+4-N的去除率分别为74.96%和91.2%;CGZ最优制备条件是:基础原料∶绿沸石为2∶8,煅烧温度450℃,煅烧时间100min;最佳使用条件是:20℃,pH=3.5,用量CGZ∶H2O2为2.5g∶1.5mL。2种SFM材料对NH+4-N的吸附过程均符合准二级动力学,且符合Freundlich吸附等温方程。研究结果对废弃物的资源化利用、以及类芬顿复合材料新功能的拓展等具有重要的理论意义和实践指导价值。
聚醚酮酮(PEKK)具有Ⅰ、Ⅱ两种晶型结构,其中晶型Ⅰ为稳态晶体,晶胞尺寸大,而晶型Ⅱ尺寸较小,热稳定性较差,对力学的贡献有限。因此,需要调控热压成型工艺促进晶型Ⅰ的生成,并抑制晶型Ⅱ。通过模压成型法研究预热及退火处理对诱导Ⅰ型结晶的影响,结果表明,在熔融温度下充分预热处理后再压制成型,分子链有较高的运动能力,满足晶型Ⅰ生长的慢成核条件,从而充分诱导Ⅰ型结晶,并抑制Ⅱ型结晶。380℃预热处理后,PEKK板材的力学性能得到显著提升,拉伸强度和杨氏模量分别达到104MPa和2.61GPa。此外,还发现在中高温区域进行退火处理也会促进晶型Ⅱ的生长,导致材料的力学性能下降;而增加降温速率,则会提高材料的刚性,初始模量提升至2.80GPa。
以桉木为填料,聚乳酸(PLA)为基体,应用模压成型工艺制备桉木/PLA复合材料,通过添加壳聚糖、硅烷偶联剂及进行NaOH处理改善其界面相容性,进一步分析木塑复合材料的吸水吸湿性及力学性能,从而确定最优的改性方法。结果表明:对于壳聚糖,其含量为2%左右时复合材料的整体力学性能相对较好,此时接触角相对较大,材料相对比较疏水,而吸水率也相对较小。而对于硅烷偶联剂,其能较为明显地提高材料的力学性能,当加入6%硅烷时,材料的力学性能相对较好,此时拉伸强度有较大幅度提升,值为19.68MPa,而弯曲强度相比无偶联剂时相应提高,洛氏硬度也相对较高,其值为138HRB。4%氢氧化钠处理的材料力学性能较好,且此时吸水率相对会较小。
为了理解液相条件下激光辐照碳纤维所形成的温度场及其与相关工艺参数间的关系,构建了碳纤维丝束受激光辐照的物理模型,利用多物理场耦合分析软件ANSYS,对激光辐照流场中的碳纤维所受温度场进行数值模拟,计算得到了温度分布及其与激光功率、纤维移动速度之间的关系曲线。结果表明,碳纤维表面附近的温度分布,主要取决于激光功率和纤维移动速度,可以通过增大激光功率或减小纤维移动速度,来提高碳纤维表面温度。作为对比,也模拟了碳纤维在空气中受激光辐照的情形,发现在空气中碳纤维表面温度会迅速升高,造成纤维断裂;而在液相条件下激光辐照碳纤维,纤维温度更加平稳,因而易于控制。碳纤维在液相条件下进行激光辐照的温度达到稳定所需的时间,远小于在空气中进行激光辐照的情形。
改性剂掺量是影响改性沥青性能的重要原因之一,但是目前从微观层面上探究这种影响的研究很少。为此,选择了四种常见的聚合物改性剂SBS、SBR、PE和EVA,改变改性剂的掺量,构建改性沥青分子模型,运用分子动力学模拟方法,分别计算出改性沥青模型的溶解度参数、相互作用能、自由体积及径向分布函数,借此研究改性剂掺量对改性剂与沥青微观作用的影响。研究表明,当改性剂掺量增多时,改性剂与沥青之间的相容性降低,但是却有利于在沥青内部形成网状结构,相互作用能增强。此外,由于改性剂会发生溶胀,掺量的增加会使得体系内部的自由体积降低,结构更加紧密;从径向分布函数来看,掺量的增加会导致改性剂与小分子之间的聚集作用减弱,原子间的结合强度降低。
以大豆不溶性膳食纤维(SIDF)为原料,采用H2O2改性大豆不溶性膳食纤维,利用单因素试验和Box-Behnken响应面法对改性条件进行优化,并将改性后的SIDF作为新型生物吸附剂对水溶液中铅离子进行吸附。响应面分析结果表明,pH和温度对Pb2+去除率的影响显著,最终确定最佳改性条件为H2O2浓度2.4%、温度36℃、pH=8.7,实际测得Pb2+去除率为95.05%±0.12%,对Pb2+的吸附容量为142.5mg/g。同时还通过红外光谱(FT-IR)对改性前后的SIDF进行了表征。研究表明,通过H2O2改性SIDF可提高其对水溶液中Pb2+的吸附作用,为其作为生物吸附剂用于污水处理奠定基础。
为避免化学水凝胶吸附剂残留的有毒化学交联剂对环境造成二次污染的问题,同时克服膨润土作为水介质中的吸附剂吸附性能较弱且难以回收的特点,构建了壳聚糖/聚丙烯酸钠/膨润土(CTS/PAA/BT)复合物理水凝胶。利用X射线衍射、红外光谱和扫描电镜等手段对其进行表征;考察不同条件以及多元离子竞争对其吸附水中Pb2+、Cu2+、Cd2+的影响,并通过吸附动力学,等温线和热力学的探究,了解其吸附机理。结果表明:在pH=5时最利于水凝胶的吸附,对Pb2+、Cu2+、Cd2+最大吸附量分别为208.94mg/g、157.7mg/g、106.82mg/g,吸附过程是自发的、单层吸附,且以化学吸附为主;吸附容量受其他阳离子(Mg2+,K+)的影响较小,对去除水中重金属离子有着良好的应用前景。
将废旧聚乙烯(PE)作为改性剂应用于沥青路面工程是处理废旧PE最合理有效的途径之一,但废旧PE与沥青的相容性不足阻碍其推广应用。以废旧PE塑料、多聚磷酸(PPA)为改性剂制备废旧PE/PPA复合改性沥青,研究了不同掺量PPA对废旧PE改性沥青相容性、流变性能、粘附性能、抗浸水能力及其混合料路用性能的影响。结果表明:PPA能够促进废旧PE在沥青中均匀分散,提高废旧PE与沥青的相容性;随着PPA掺量的增加,复合改性沥青针入度、延度降低,软化点和黏度明显升高;动态剪切流变试验证明了PPA能够提高复合改性沥青高温弹性恢复率、中低温抗疲劳性能;随着PPA掺量的增加,复合改性沥青拉拔强度和抗浸水能力逐渐增强。混合料路用性能研究表明,PPA能够显著地提高复合改性混合料的抗车辙性能、耐疲劳性能、水稳定性,同时胶结料抗浸水能力与混合料水稳定性有较好的线性相关性;但PPA对混合料低温性能有一定的负面影响。因此在低温高寒地区使用时,必须严格控制PPA的掺量。
以丙烯酰胺为单体(AM)、N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,在聚丙烯酰胺/聚吡咯(PAAm/PPy)导电水凝胶中引入聚天冬氨酸(PASP),通过一锅法制备了PAAm/PPy/PASP复合导电水凝胶,探讨了PASP对复合导电水凝胶力学性能和导电性能的影响。结果表明,在PAAm/PPy导电水凝胶中引入PASP,不仅能够提高复合水凝胶的导电性能,而且能够显著改善其力学性能。当PASP含量为10%时,所制备的复合导电水凝胶综合性能最好,电导率达到1.19S/m,断裂伸长率由110%提高到了633%,拉伸强度由55kPa增大到了117.5kPa;在应变为400%时,灵敏度(GF)可达1.88。将复合导电水凝胶作为应变传感器应用于监测人体运动的研究结果表明,无论是手指弯曲的大应变还是喉咙吞咽的小应变,传感器都表现出较高的灵敏度、稳定性和可重复性。
为提高尿素化肥的缓释能力,解决其在盐溶液中易溶胀的问题,以天然高分子物质海藻酸钠(Alg)和壳聚糖(CS)作为载体对尿素进行封装,采用烷基硅烷的改性方式制备毫米级疏水海藻酸钙-壳聚糖微球(U@s-Alg-CS)。通过接触角测试、红外光谱分析、扫描电子显微镜、X射线能谱分析、静水释放实验和溶胀实验等手段研究了改性U@s-Alg-CS微球的结构和性能。结果表明:改性U@s-Alg-CS微球表面硅烷改性成功,疏水性良好,接触角为136°;改性对微球外部结构影响较大,表面密集程度增加,孔隙减少;改性U@s-Alg-CS微球真空干燥后提升了尿素化肥的缓释能力,相比未改性U@Alg微球缓释时间延长了40%;在高盐溶液下改性U@s-Alg-CS微球具有良好的稳定性,相比未改性U@Alg-CS微球溶胀率降低了52%。
介孔二氧化硅膜因纳米孔道孔径小、垂直且带负电荷而具有良好的阳离子选择透过性。将磺酸基负载于二氧化硅膜的介孔孔道可以增加孔道表面电荷密度,提高膜对阳离子的选择透过性。结合Stöber溶液生长法和共缩合法在氧化铟锡镀膜基片上原位合成了具有垂直介孔的超薄磺酸化二氧化硅膜(SMSF)。通过透射电子显微镜、扫描电子显微镜以及电化学等手段对样品进行表征。结果表明,制备的SMSF连续致密,厚度约为50nm,其纳米通道具有垂直取向。选择透过性实验表明,当电解液浓度低于0.1mol/L时,SMSF对阳离子的选择透过性较好。当浓度差值在5~100时,SMSF对Na+的选择透过性与浓度差呈正相关。因此,在适当的浓度范围内通过提高浓度差可使膜对阳离子获得较高的选择透过性。SMSF有望在盐差能的收集方面得到广泛应用。
通过自组装法制备了一系列具有水下超疏油性质的海藻酸钠/聚乙烯醇/尼龙(SA/PVA/尼龙)复合膜。通过改变交联剂钙离子含量,可以调控复合膜的孔径和表面润湿性。采用傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、接触角测量仪对复合膜的化学结构、表面形貌和润湿性进行表征,并测量复合膜对油水混合物的分离效率及分离通量。结果表明,随着钙离子含量的增加,交联程度提高使得复合膜材料表面粗糙度提高,同时在空气中亲水性增强,其中钙离子质量分数为5%时,复合膜水下超疏油性能达到最佳。稳定性实验表明,用质量分数5%钙离子交联的复合膜在强酸、强碱和饱和盐溶液中处理10d后,复合膜的润湿性没有明显变化,具有较好的化学稳定性。