电解水制氢具有可持续、高效率、无污染等优点,但该技术存在能耗过大、生产成本偏高等问题。其原因在于电解电极析氢过电位太高,造成能源消耗大,为了有效地降低能耗,研究新型析氢电极材料是解决电解水难题的关键所在。MXenes具有高比表面积、良好的亲水性、较低的析氢过电位和氢吸附吉布斯自由能,是一种理想的析氢阴极材料。系统地从MXene材料的制备、储存及其表面官能团结构改性等方面开展了探讨,结合析氢理论研究和实验研究,对MXene二维材料的电解析氢性能和析氢反应机理进行了阐述。最后,对MXene在析氢催化领域的发展前景作出展望,随着制备方法的多样化和技术手段的改进,MXene定会作为未来主要的析氢催化材料之一。
有机太阳能电池(OSCs)因其质轻、柔韧性好以及易加工等优点成为新一代太阳能电池的重要发展方向。有机太阳能电池的发展主要离不开以下3个方面:活性层、界面层材料的不断推陈出新和器件制备工艺的不断优化。活性层材料主要由电子给体材料和电子受体材料构成,目前受体材料主要有富勒烯衍生物受体和非富勒烯小分子受体。近来,由于非富勒烯受体的迅猛发展,使有机太阳能电池的器件效率从10%迅速发展到18%以上。综述了几类具有代表性的非富勒烯小分子受体材料,分别为吡咯并吡咯二酮类(DPP),苝二酰亚胺类(PDI),引达省并二噻吩类(IDT)以及其他噻吩类的结构特点及其在有机太阳能电池中的应用和进展。
导电聚合物具有优异的导电性能和生物相容性,是制备细菌印迹传感器的关键材料。利用循环伏安法在玻碳电极表面一步原位聚合制备了一种新型掺杂有黑磷(BP)的聚吡咯复合薄膜(PPy/BP)。采用扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段表征其表面形貌和化学成分,通过循环伏安曲线和交流阻抗图谱研究PPy/BP的电化学性能,并考察其环境稳定性及防污性能。结果表明:PPy/BP呈现出平滑、疏松、纳米颗粒状的形貌,其界面阻抗仅为PPy的15%,说明BP掺杂大大提高了PPy的导电能力。PPy的包覆有效地保护了易被氧化的黑磷,室温放置15d,PPy/BP的阻抗几乎不变,说明PPy/BP具有良好的环境稳定性;PPy/BP对BSA的非特异性吸附很少,意味着PPy/BP具有良好的防污性能,因此,PPy/BP是一种适用于构建细菌印迹传感器的优异复合材料。
利用连续离子沉积法和水热法在FTO基底上制备了Ag+掺杂Bi2S3薄膜(Ag-Bi2S3),探究了Ag+浓度对Bi2S3薄膜光电性能的影响。并用扫描电镜、能谱、X射线衍射(XRD)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis DRS)等手段对其进行表征。结果表明:Ag-Bi2S3薄膜局部出现由较短的条状晶体聚集形成的花辫带,并有Ag元素的能谱峰,Ag+掺杂进Bi2S3薄膜;在Ag-Bi2S3的XRD衍射峰中出现AgBiS2相的衍射峰,表明Ag元素在Ag-Bi2S3薄膜中的存在形式为AgBiS2;UV-Vis DRS测试结果显示Bi2S3薄膜和Ag-Bi2S3薄膜的禁带宽度分别为1.65eV和1.47eV;Ag-Bi2S3薄膜的光电压和光电流分别为0.2013V和0.059mA/cm2,比Bi2S3薄膜的光电压和光电流分别提高了30.6%与168.1%;Ag-Bi2S3的载流子浓度4.83×1014cm-3,比Bi2S3的8.17×1012cm-3提升了两个数量级。
为了提高碳纤维的体积电阻率,通过超声活化与过硫酸钠前处理,采用Stöber法在碳纤维表面直接生成二氧化硅包覆层。X射线光电子能谱结果显示,超声活化与过硫酸钠处理均使碳纤维表面活性提升,有助于二氧化硅包覆层的生长。通过红外光谱和扫描电子显微镜分析了SiO2包覆层的组成和形貌。热重分析表明,在850℃时CF/SiO2的质量损失不超过2%,耐热性良好。增重6.6%时,CF/SiO2的体积电阻率达到9.7×108Ω·cm,静电感度测试电压10kV下未发生电极放电现象,表明电阻提升有效。当CF/SiO2粉尘浓度600g/m3、点火能量为1.5J时,未发生粉尘燃烧和爆炸,具有良好的抗燃爆性。
采用两步法和溶剂热反应,先制备硒化钨纳米花,再以硒化钨为模板,在其表面生长硫化锌纳米棒制备WSe2/ZnS复合材料,并研究复合材料的气敏性能。通过X射线粉末衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对合成材料进行了表征。结果显示,合成的WSe2/ZnS复合材料在三乙胺、氨水、硫化氢、氮氧化物、三甲胺、苯胺、甲酰胺、甲醛和乙醇等气体的检测中,对三乙胺气体表现出良好的选择性和较高的灵敏度。在最佳工作温度240℃下,WSe2/ZnS-7传感器对10×10-6三乙胺的响应灵敏度达到10.72,其响应、恢复时间分别为7s和11s,最低检出限为0.1×10-6。最后,对WSe2/ZnS复合材料的气敏机理进行了讨论。该材料在气敏领域有着潜在的应用前景。
以邻苯二甲酸和二乙二醇为原料,苯磺酸为催化剂,制备了含有酯骨架和羟基结构的聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇(DPAP),通过傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对其分子结构进行表征,结果表明DPAP达到预期分子结构并成功合成。以DPAP、苯酚、多聚甲醛为原料,氢氧化钠为催化剂,制备改性酚醛树脂,通过傅里叶变换红外光谱仪对改性酚醛树脂进行表征,结果表明DPAP引入了酚醛树脂分子结构。对酚醛树脂进行发泡、固化得到改性酚醛泡沫,对改性酚醛泡沫的韧性、导热系数、泡孔结构和机械强度进行了测试。结果表明,改性酚醛泡沫韧性明显提高,弯曲位移提高了115%,同时导热系数和压缩强度都得到改善,导热系数降低了34.6%,压缩强度提高了102%。
有机相变材料低导热性和相变过程中液相物质容易渗漏问题的解决是促进其获得广泛应用的关键。以环氧氯丙烷(ECH)作为交联剂,通过化学交联微晶纤维素(MCC)和氧化多壁碳纳米管(O-MWCNTs)水性共混物的方法制备了一种新型导热多孔骨架,然后利用真空浸渍将棕榈酸(PA)吸附到骨架中,实现了对PA封装的同时增强其导热性。即使在高于PA熔点的温度下被热压,复合相变材料仍可以保持原有形状而无明显泄露,展现出优异的封装性和形状稳定性。当O-MWCNTs的质量分数为4.44%时,复合相变材料的导热系数为0.493W/(K·m),比纯PA增加了128.2%,且此时复合相变材料仍保持157.3J/g的熔融潜热,具有较高的储能密度。
首先将废弃聚苯硫醚(PPS)过滤材料进行碱洗烘干处理,然后将处理后样品与热熔纤维网(PA)进行热风加固定型,制备多层吸音复合材料,并对复合材料的形态结构、力学性能以及吸音隔音性能进行研究。结果表明:碱洗处理过的废弃PPS滤料表面仍然残留微量粉尘颗粒,PPS纤维未出现明显的破损断裂现象;复合材料的经纬向断裂强力及断裂伸长率与层数呈正相关;在低频阶段复合材料的吸声系数与层数呈正相关,在高频阶段却呈现先升高后降低趋势,在6300Hz频率时,三层吸音复合材料吸音系数可达0.55;多层复合材料的隔声性能与层数呈正相关,在6300Hz频率时,五层吸音复合材料的声波传递损失可达32dB。
以氯化镍、氯化铁为原料,尿素作为沉淀剂,采用均相沉淀技术制备了Ni-Fe-复合金属氢氧化物(Ni-Fe-LDHs)吸附剂。采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)等方法对Ni-Fe-LDHs的成分和结构进行了分析,并分析了Ni-Fe-LDHs吸附氟离子的性能。结果表明:Ni-Fe-LDHs呈花状形貌,该花状形貌边缘具有典型的LDHs材料层状结构。Ni-Fe-LDHs对氟去除率为98.2%。吸附氟离子后的Ni-Fe-LDHs材料经过400℃焙烧及碱处理后可进行再生并可重复利用。随着循环次数的增加,Ni-Fe-LDHs除氟率虽然降低,但该材料多次循环后,除氟率逐渐趋于稳定,重复利用12次后,其除氟率仍能达80%以上,具有重要的循环利用价值。
以四氢呋喃(THF)为溶剂,在高速搅拌下辅于超声振荡制备了一系列不同比例的丁二烯桥接聚甲基氢硅氧烷(BBPMS)/乙基纤维素(EC)/ZSM-5三元铸膜液、涂膜制得了一系列BBPMS/EC/ZSM-5三元复合膜。采用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对膜的结构进行了表征,通过薄膜拉伸强度测试仪、热失重分析和气体透过仪对膜性能进行了测试。结果表明:制得的三元复合膜表面致密平整、分布均匀、无团聚现象,具有良好的成膜性、耐热性及力学性能;三元复合膜对CO2的透过系数达到了822Barrer,是EC/ZSM-5混合基质膜的29.8倍;当BBPMS掺杂量在80%~90%时,BBPMS/EC/ZSM-5三元复合膜的CO2/N2气体透过分离性能接近Robeson 08年曲线。
通过微波-热解法制备了具有插层结构的氯氧化铁/石墨烯(FeOCl/GR)复合材料,并采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)及电子能谱(EDS)对其形貌和元素组成进行表征。利用四球摩擦磨损试验机测试FeOCl/GR润滑添加剂在聚乙二醇200(PEG-200)中的润滑性能。结果表明:FeOCl/GR对增强PEG-200的润滑性能具有协同作用,在摩擦过程中FeOCl/GR在摩擦副界面形成摩擦膜,起到减摩抗磨及提高承载力的作用。单组分FeOCl或GR在PEG-200中并未起到明显的润滑作用,然而,FeOCl/GR在PEG-200中的摩擦系数较纯PEG-200降低了37.7%。因此,基于FeOCl/GR在PEG-200中优异的润滑性能,它有望作为新型的绿色润滑添加剂应用于润滑领域。
以改性环氧树脂为主体树脂,聚丙二醇二缩水甘油醚为增韧剂,液态酸酐MeTHPA为固化剂,2-乙基-4-甲基咪唑为促进剂,研制了一种T700级碳纤维湿法缠绕储能飞轮用中温固化环氧树脂基体,并研究了其性能。结果表明:树脂胶液45℃初试黏度为290mPa·s,适用期不低于2.0h;经“90℃/12h”固化后的基体拉伸强度为89.0MPa,拉伸模量为3.1GPa,断裂延伸率为5.5%;弯曲强度为113.8MPa;玻璃化转变温度为114.6℃;T700级碳纤维复合材料的横向拉伸强度和模量分别为48.0MPa和9.4GPa,NOL环层间剪切强度为56.4MPa,NOL环拉伸强度为2585MPa,静压破坏法测得复合材料纵向拉伸强度和模量分别为3819MPa和171.8GPa,断裂延伸率为2.08%。该树脂体系可中温固化,与T700级碳纤维的粘结性和匹配性好,适用于储能飞轮的碳纤维湿法缠绕成型工艺。
采用固相燃烧法快速合成Ni-Zn双掺杂的LiNiyZn0.02Mn1.98-yO4正极材料。结果表明:所有制备材料的晶体结构与尖晶石型LiMn2O4一致,且无任何杂相生成;随着Ni掺杂量的增加,材料的粒径逐渐减小,结晶性增强。通过恒电流充放电测试对各种LiNiyZn0.02Mn1.98-yO4正极材料进行电化学性能研究,其中,LiNi0.03Zn0.02Mn1.95O4具有良好的电化学性能,在1C倍率可释放114.3mAh/g的首次放电容量,1000次循环后,保持66.8mAh/g的可逆容量,在5C的较高倍率,其首次放电容量也高达109.6mA/g,同样可实现1000次的长循环。
为了提出一种制备柠檬酸三丁酯的方法,提出了一种新型负载离子催化剂。采用键合法以N-甲基咪唑、三乙氧基氯硅烷及硫酸等为原料,堇青石、活性炭、蒙脱土及二氧化硅等为载体制备了MImHSO4/堇青石(MImHSO4/JQS)、MMImHSO4/活性炭(MMImHSO4/AC)、MImHSO4/蒙脱土(MImHSO4/MTT)和MImHSO4/二氧化硅(TMMImHSO4/SiO2)催化剂,并用于催化柠檬酸和正丁醇的反应中,结果表明:MImHSO4/JQS催化剂的催化性能最好。同时采用热重(TG)、低温氮气吸附(BET)、X射线衍射(XRD)及傅里叶红外光谱仪(FT-IR)等表征方法对合成的催化剂进行了表征。结果表明:离子液体被接枝到载体上。在酸醇摩尔比1∶3.5、反应温度145℃、反应时间9h、MImHSO4/JQS催化剂用量6%的反应条件下,柠檬酸的转化率达到91.1%。催化剂重复使用7次后,催化剂的活性基本保持不变,表明该功能化酸性离子液体是一种有潜力的新型酯化有机-无机杂化催化材料。
将纳米SiO2与γ-甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷(KH570)反应得到双键改性的纳米SiO2(D-SiO2),再与甲基丙烯酸乙酯(EMA)、丙烯酸正丁酯(BA)、十二氟甲基丙烯酸甲酯(DFMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)通过原位聚合反应得到纳米二氧化硅/含氟丙烯酸酯(纳米SiO2/SFPEA)。通过傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪、扫描电子显微镜、接触角测量仪、抗紫外老化试验等对纳米SiO2/SFPEA的结构和性能进行了表征。结果表明:纳米SiO2/SFPEA乳液性能稳定,平均粒径为159nm,吸水率为8%,水和油(二碘甲烷)接触角分别为116°和102°,热失重10%、30%、50%的热分解温度分别为383℃、408℃、418℃。紫外老化720h后,纳米SiO2/SFPEA胶膜光泽度为60%,光泽度损失率为26.8%,拉伸强度和断裂伸长率分别为15MPa和301%。纳米SiO2/SFPEA胶膜的疏水性能、抗紫外老化性能和热稳定性都得到明显提升。
选择磷酸三钙(TCP)为成核剂、左旋乳酸己内酯无规共聚物(PLLCA82/18)为增塑剂加入到左旋乳酸乙醇酸无规共聚物(PLLGA85/15)中,用平板硫化机热压成薄片,在130℃等温退火40min。通过万能力学实验机测试材料的力学性能,通过X射线衍射仪考察复合材料的结晶情况。结果表明:只需添加1% TCP和2% PLLCA82/18,复合材料的结晶度和拉伸强度即可得到显著改善,并且材料内部无明显缺陷产生。对复合材料进行降解实验,考察了降解过程中样品失重率和降解液pH的变化,通过扫描电镜观察降解后样品的微观形貌变化情况。降解实验结果表明复合材料的降解速率减缓,退火后材料的降解速率均加快。
类沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)是由过渡金属原子(Co/Zn)与咪唑或咪唑衍生物连接而成的一类新型、具有拓扑的纳米多孔材料,是金属有机骨架材料的一种。而ZIF-8是ZIFs材料中最具代表性的一种。本实验采用醇热法制备ZIF-8,研究Co∶Zn摩尔比、活性红初始浓度等条件对光催化活性的影响,利用红外光谱、扫描电镜和X-射线粉末衍射表征ZIF-8的形貌和结构性能。光催化实验表明,当n(Co∶Zn)=2∶3时,ZIF-8对活性红的降解率达到最大值,为95.10%。采用一级动力学方程拟合ZIF-8对活性红的降解动力学过程,拟合因子(R2)均大于0.97,说明一级动力学方程适合于ZIF-8对活性红的光催化降解动力学反应。
石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种能够利用太阳光中可见光的新型光催化剂,在解决能源和环境问题方面具有巨大的应用前景,但其光催化性能受限于比表面积小和光生载流子复合严重等本征不足。为了提高g-C3N4的光催化性能,以三聚氰胺和三聚氰酸为原料,通过超分子自组装、冷冻干燥前处理,结合高温缩聚法调控g-C3N4的形貌,制得一系列特殊形貌g-C3N4。研究发现,瓶状g-C3N4的比表面积增大、能带结构得到优化、氧化还原能力增强、光生载流子复合情况改善,从而提高了催化剂的光催化性能。选择光催化降解亚甲基蓝(MB)模拟废水研究瓶状g-C3N4的光催化性能,发现相比于传统的块状g-C3N4,光催化降解率由11.7%提升到97.1%;光催化降解速率常数提高12.3倍。提供了一种绿色、高效的g-C3N4形貌改性方法,对g-C3N4的改良优化以及实际应用具有一定的参考价值。
氧化亚铜(Cu2O)是一种可对可见光响应的新型材料,广泛应用于光催化、染料敏化太阳能电池、自清洁材料等诸多领域,但同时存在可加工性差、粒子易于团聚及光腐蚀等问题。采用天然可降解的生物质基材料作为载体与Cu2O复合,一方面可以解决其成型困难的问题,阻止粒子的团聚;另一方面,可作为牺牲剂有效克服光腐蚀现象。主要研究了Cu2O/生物质基复合材料的制备策略,以Cu2O/纤维素纤维复合材料、Cu2O/生物质碳复合材料和Cu2O/壳聚糖复合材料为例,对其制备方法及具体应用进行了综述。在未来的研究中探索复合材料的合成机理、探求提升Cu2O与生物质基材料结合强度的方法,以及探寻性能优良的生物质基载体是该领域主要的研究方向。
首先以尿素为原料通过高温煅烧得到氮掺杂碳纳米片(NCN),然后采用浸渍还原法制备了氮掺杂碳纳米片载钴催化剂(Co/NCN)。通过扫描电镜、透射电镜、选区电子衍射等手段对NCN进行表征,发现NCN具有片层结构。通过透射电镜、能量色散X射线光谱、X射线光电子能谱对Co/NCN进行了表征,结果表明制备了Co/NCN。利用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)对催化剂的电化学性能进行了测试,同时对比了Co/NCN催化剂与石墨烯载钴催化剂、氮掺杂石墨烯载钴催化剂的催化性能,结果表明,Co/NCN催化剂对硼氢化钠的电催化氧化具有最好的催化活性和稳定性,在直接硼氢化钠燃料电池领域具有广阔的应用前景。