发光金属有机骨架(LMOFs)由于具有特定功能的金属位点、Lewis酸性/碱性位点、可修饰的多齿有机配体,以及丰富的π-π*电子跃迁系统,在荧光领域具有惊人的潜力。拥有良好热稳定性、化学稳定性、结构可修饰性的荧光UiO-66系列功能材料(UiO-66-Type)在荧光检测、药物递送、荧光生物成像等应用中表现出高灵敏性、高选择性、低信噪比、可回收利用等特点,具有传统荧光材料不可比拟的优势,以具有低荧光强度的UiO-66为出发点,分析并总结了各种功能化UiO-66-Type构筑荧光的策略,在构筑荧光策略的基础上对其在荧光领域的应用和存在的问题进行总结并展望,为各位读者提供新的思路和理论支撑。
双元贵金属纳米颗粒不仅具有组元金属颗粒的本身特性,还兼有组元之间的协同效应和相互作用。所得到的纳米颗粒具有优异的综合性能,如比表面积大、电催化活性高、生物相容性好等,广泛应用于催化、表面增强拉曼散射(SERS)、生化传感、医治疗养等领域。除颗粒尺寸、组分、形状外,组元的结合方式也会显著影响双元贵金属纳米颗粒的特性。因此,研究人员通过不同的策略构筑了多种结构,如核壳型结构、异质型结构和合金结构。这些双元贵金属纳米结构颗粒可以通过化学或物理方法来制备,如化学还原法、种子生长法、电偶置换法、高温退火等。综述了以贵金属(Au、Ag、Pt、Pd)为组元构筑的双元纳米颗粒的结构、合成方法以及应用进展,重点介绍了双元贵金属纳米结构颗粒的组成结构和制备方法。
全氟化合物(PFCs)是一类人工合成的新型持久性污染物,在工业生产和日常生活中应用广泛,已在多种环境介质中被检出。由于其具有高热稳定性、化学稳定性、生物富集性和生物毒性,对生态环境和人类健康存在巨大威胁,如何有效去除水体中PFCs成为水处理领域的挑战和前沿课题之一。金属及金属氧化物由于具有吸附性、氧化还原性和催化性等特性,在PFCs的去除处理中有良好的应用前景,尤其是金属及金属氧化物与其他吸附剂材料耦合形成复合功能性材料,实现了对PFCs的同步吸附与降解。通过总结近几年来金属及金属氧化物功能材料在PFCs去除中的应用案例,对比金属和金属氧化物与不同吸附剂基质间的相互作用机制与效果,分析了金属及金属氧化物功能材料应用于PFCs去除的优势与存在问题并对未来研究作出展望。
采用高温炼制法,以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)及多层石墨烯(MLG)为支撑材料,对石蜡(PW)进行封装,制备了SBS/MLG/PW三元复合定型相变材料(SSPCMs)。利用扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱、差式扫描量热和热失重等手段来表征定型相变材料的微观结构及热物性。结果表明:定型相变材料各组分之间属于物理混合;石蜡含量为89%的样品综合性能最优,滴点高达176.3℃,钢网分油率低至0%,相变焓值为157.7J/g,表现出良好的热稳定性、胶体稳定性及储能性能;经过50次相变循环后,定型相变材料的储能性能仍然保持稳定,循环使用性能良好;在100℃的高温环境下仍能保持稳定的形状,显著减小了石蜡渗漏率;定型相变材料的热导率较纯石蜡提高了20.51%。
可重复使用高超声速飞行器面临着高温、潮湿、振动等复杂的服役环境,对热防护材料在极端环境下的耐久性提出了更高的要求。气凝胶材料作为最具潜力的热防护材料之一,具有十分优异的隔热性能,但复杂环境对其性能的影响仍需深入研究。以纤维增强SiO2气凝胶为研究对象,研究了潮湿和振动环境对材料重复使用耐久性的影响。结果表明:在冷热循环和潮湿及振动影响下的冷热循环重复使用条件下,纤维增强SiO2气凝胶材料隔热性能明显下降,并且潮湿及振动均会明显加速其恶化;在潮湿环境中重复使用会因材料中的水分子受热汽化而使其厚度增加;振动导致的材料结构疏松会使材料的纵向束缚减小,材料再次受热时产生的热膨胀会导致其厚度增加(层间分离)更为严重,同时气凝胶粉体从整体材料中脱落,引起质量减少,导致隔热性能下降更为严重。
用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)对粉煤灰进行了干法表面改性;并采用一锅水热法负载Fe3O4到改性粉煤灰上;然后以过硫酸铵为引发剂,以水和乙醇混合溶液作为反应相,将丙烯酰胺单体接枝聚合到Fe3O4/粉煤灰颗粒表面制成了磁性粉煤灰/聚丙烯酰胺复合物(MFA-PAM)。采用红外光谱、热重、X射线衍射、振动样品磁强计、扫描电镜等手段对其进行了表征。结果表明:每步所采用的方法可以将所需要的物质负载到粉煤灰表面,最后实现了丙烯酰胺对粉煤灰的良好包覆。采用紫外-可见分光光度法研究了MFA-PAM对亚甲基蓝的吸附行为。研究发现,常温下0.12g MFA-PAM对25mL 6mg/L亚甲基蓝溶液的脱色率在10min时即可达到77.6%,在120min时对亚甲基蓝的吸附率达到90.3%。另外,MFA-PAM对亚甲基蓝的吸附率在pH<8时随pH的增大而减小,在pH>8时随pH的增大而增大。
探索高效、低成本的氧还原(ORR)和析氧(OER)反应双功能电催化剂对发展可再生能源具有重要意义。将Co/Co9S8纳米颗粒通过一锅水热法和热解相结合的方式锚定在N和S双掺杂的三维碳基体(NSG/CNTs)上。结果表明:掺杂碳基体不仅对其电化学性能起着重要的作用,而且还抑制了原始金属化合物在形成过程中的聚集现象。制备的低成本催化剂Co/Co9S8@NSG/CNTs不仅具有良好的ORR性能,其半波电位为81.4mV,与商业化的Pt/C(20%,质量分数)催化剂相媲美,而且还表现出优良的稳定性;同时所制催化剂也表现出良好的OER电催化活性,其活性与商用RuO2近似。因此,Co/Co9S8@NSG/CNTs是一种良好的双功能催化剂,在金属-空气电池领域具有广泛的应用前景。
通过共混静电纺丝技术制备了不同混合比例的聚偏氟乙烯-六氟丙烯/聚间苯二甲酰间苯二胺(PVDF-HFP/PMIA)纳米纤维锂电隔膜,经热处理后进行性能测试。详细研究了PVDF-HFP和PMIA材料本身对隔膜性能和电池电化学性能的影响,并分析电池循环测试后隔膜的变化。结果表明:PVDF-HFP与电解液的接触角只有5.7°,对电解液的亲和性更好,能够提高电解液在纤维网络多孔结构中的可及性,从而提高了隔膜的吸液率;PMIA能够提高隔膜的热尺寸和纤维网络形态的稳定性。电池测试发现,PVDF-HFP∶PMIA=1∶4隔膜具有较宽的电化学稳定窗口和良好的界面结构,离子电导率1.42mS/cm,优于Celgard隔膜(0.61mS/cm);首次放电比容量中达到了145.4mAh/g,表现最好,倍率循环也优于Celgard隔膜。在拆解经多次循环测试的电池后发现,其他共混比例的隔膜中部分纤维发生弯曲或聚集,堵塞膜中的孔隙,使Li+无法通过或缓慢通过,导致电池无法继续循环使用。
层状双氢氧化物(LDH)是一种典型的二维纳米材料,具有比表面积大、比容量高、电活性位点丰富等优点,在储能领域显示出巨大的潜力。但是,层状双氢氧化物的导电性较差,循环过程中的体积变化较大,从而使电极材料的循环稳定性和倍率性变差。以硝酸钴、硝酸铝等为起始原料,以磺化石墨烯为模板,通过水热法制备了石墨烯/层状双氢氧化物二元复合材料。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等手段对制备产物形貌进行表征,并对复合材料的电化学性能进行了初步探讨。结果表明:LDH电极的电化学性能得到了显著改善。在电流密度为2A/g时,石墨烯/LDHs复合材料的比电容为345.3F/g。在5000次循环后,没有明显的电容损耗。
采用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了一种新型的pH敏感和热敏性两亲性嵌段共聚物聚(甲基丙烯酸甲酯)-嵌段-聚(N-异丙基丙烯酰胺)-嵌段-聚[N,N-(二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯](PMMA-b-PNIPAM-b-PDMAEMA)。首先制备了预期分子量的AB型两亲共聚物(PMMA-b-PNIPAM)和ABC型两亲三嵌段共聚物(PMMA-b-PNIPAM-b-PDMAEMA)。用凝胶渗透色谱(GPC)、核查氢谱和红外光谱对其进行表征。结果表明:在甲苯(TL)、四氢呋喃(THF)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中AB型两亲嵌段共聚物的温度响应能力以及自组装胶束形态均有所不同。胶束溶液的透射率随温度的升高而变化,这些变化反映了嵌段共聚物的pH敏感和热敏性。通过透射电子显微镜和动态光散射系统地研究了胶束行为和形态。
面向航空器的应用要求,通过基础配方设计和添加纳米级稀土氧化物CeO2改性填料,制备了水性航空漆面抛光填充剂(简称抛填剂),并开展了抛填剂的性能表征。运用红外光谱、热重、透射电镜、X射线衍射等测试手段表征粉体材料,研究偶联包覆对纳米CeO2在水性漆面抛光剂基体中分散能力的影响。结果表明:制备的抛填剂具有良好的稳定性,可在航空器漆面形成具有良好的疏水性、抛填效果和紫外屏蔽能力的光滑致密薄膜。抛填剂中CeO2纳米粒子质量含量为10%时,经抛填施工后,航空器漆层的表面粗糙度从此前的140.200nm降低为33.282nm,水滴接触角从84.7°提高为105.3°。在此基础上,经抛填施工的航空器漆层在人工荧光紫外灯老化7d后,在可见光区域(≥400nm)的透明度达到90%,在紫外光区(≤350nm)的反射率约为2%,接触角几乎不变,此种抛填剂具有良好的综合应用前景。
为实现在燃煤锅炉中批量生产碳纳米管,深入研究火焰法制备碳纳米管具有重要的意义。选用α-Al2O3作为催化剂载体,采用浸渍法制备催化剂,通过V型火焰燃烧器制备碳纳米管。采用扫描电子显微镜、拉曼光谱仪表征产物形态及石墨化程度,分析不同催化剂对产物形貌及性质的影响。采用X射线衍射仪、氮气吸附-脱附及氢气程序升温还原表征不同催化剂的物理及化学性质,分析催化剂的催化机理。结果表明:开发的新型FeNiCr和CoFeCr三元催化剂,能够合成大量簇状碳纳米管;铬不适于做活性组分,在催化剂中起到分散剂的作用,能够促进碳纳米管簇的形成;催化剂孔容和孔径的增加有助于提高产量并形成簇状产物;相比于镍,铁和钴更适于做多元催化剂的活性组分且更易形成高质量且杂质少的碳纳米管。
以黄麻纤维(JF)和聚丙烯(PP)为原料,利用混炼和注塑成型的方法制备JF/PP复合材料。考察了碳酸钙、云母粉和硅灰石对JF/PP复合材料力学性能、热稳定性、结晶度和吸水性能的影响,利用扫描电子显微镜(SEM)观察了填料填充前后的JF/PP复合材料拉伸断裂面。结果表明:硅灰石填充的JF/PP复合材料的力学性能最好,其拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量分别为26.8MPa、45.3MPa和2658.1MPa,添加填料后,复合材料的热稳定性和吸水率增加,3种填料对复合材料的结晶度影响较小,SEM结果表明,填料能填充复合材料的孔洞结构,使得JF与PP界面相容性提高,其中硅灰石填充的JF/PP复合材料的界面性能最好。
以海藻酸钠(SA)和硅烷偶联剂KH580修饰的改性环糊精金属有机框架材料(γ-CD-MOF-SH)为原料制备了改性环糊精金属有机框架/海藻酸钙(γ-CD-MOF-SH/CA)复合材料。采用接触角测定仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、粉末X射线衍射仪及差示扫描量热仪对复合材料的结构和形貌进行表征,研究了其对废水中亚甲基蓝(MB)的吸附性能,考察了γ-CD-MOF-SH与SA质量比、pH及吸附温度对MB吸附量的影响,并进一步研究了吸附动力学和吸附等温线。结果表明:当γ-CD-MOF-SH与SA质量比为2、pH=11、温度为60℃时,复合材料吸附性能最佳。吸附过程符合准二级动力学和Langmuir等温模型,25℃时复合材料理论最大吸附量高达1202.78mg/g。该复合材料具有极好的重复利用性,循环第3次的吸附量为第1次吸附量的97.34%。
以苯酚改性秸秆活性炭为活化剂,对过氧乙酸进行活化,利用活化后的过氧乙酸氧化降解偶氮染料金橙G。通过实验分析活化剂氧化剂浓度、初始pH、自由基抑制剂、阴离子及腐殖酸浓度对金橙G降解效果的影响。结果表明:以改性秸秆活性炭为活化剂,可有效活化过氧乙酸,从而有效氧化降解金橙G。通过改性秸秆活性炭浓度梯度和过氧乙酸浓度梯度的实验可以得出实验的最佳反应条件即活性炭、过氧乙酸的浓度比为5∶1。金橙G的降解效果受不同因素的影响,在中性pH环境中降解效果最好;通过自由基抑制剂实验可以得出这一体系产生的主要原因为羟基自由基,从而氧化降解金橙G;水中的氯离子对金橙G降解效果起一定的促进作用,而腐殖酸则起抑制效果。
采用水热合成法,以Fe2O3、正硅酸乙酯作为前驱体,在碱性环境下,通过超声作用,合成出磁性纳米复合材料Fe2O3/MCM-41。复合材料的结构和形貌通过X射线衍射、透射电镜,磁学性能进行表征。结果表明:Fe2O3与MCM-41成功复合,呈粒径相对均一的球状形貌,粒径约为60nm,饱和磁化强度43.1emu/g,较强的磁性能有利于循环吸附实验。进一步探讨了复合材料吸附亚甲基蓝的影响因素,寻找到吸附的最优条件,并对水中亚甲基蓝进行循环吸附实验,亚甲基蓝初始浓度为90mg/L,Fe2O3/MCM-41的量为30mg,pH为11,吸附温度为25℃,吸附时间为10min时,吸附效果最好。循环吸附15次后,亚甲基蓝褪色率仍为82%,表明该复合材料是一种较理想的循环吸附材料。
为了研究玄武岩纤维及粉胶比对沥青胶浆流变性能的影响,制备出不同玄武岩纤维掺量、纤维长度、粉胶比的玄武岩纤维沥青胶浆。在正交试验的基础上,通过动态剪切流变试验和弯曲梁流变试验分析玄武岩纤维沥青胶浆的高低温性能,探究粉胶比、纤维掺量、纤维长度对玄武岩纤维沥青胶浆高低温流变性能的影响规律。结果表明:粉胶比是影响纤维沥青胶浆高低温流变性能的主要因素,随着粉胶比增大,纤维沥青胶浆高温抗变形能力提升,但低温劲度模量增大,低温性能减弱,粉胶比应在0.8~1.0之间;玄武岩纤维掺量越大,纤维长度越长,纤维沥青胶浆的高温流变性能越好,对纤维沥青胶浆的低温性能影响不大,推荐最佳纤维长度为12mm,最佳纤维掺量为1%。
采用溶胶-凝胶法制备出掺杂双钙钛矿型Gd2-2xZnTiO6∶2xDy3+(GZT∶2xDy3+)白光荧光粉,并通过扫描电子显微镜、X射线衍射仪、荧光光谱仪对样品的微观形貌、晶体结构及荧光性能进行分析和表征。结果表明:Dy3+离子掺入GZT基质,且不影响基质本身的晶体结构,形成单一的双钙钛矿型单斜相。在388nm近紫外光激发下,Dy3+掺杂样品在483nm、578nm处展示出极强的蓝光和黄光发射。当掺杂离子Dy3+的摩尔浓度x=9%时,其CIE色坐标为(0.3115,0.3515),位于白光区域,和标准白光色坐标(0.330,0.330)较为接近,是一种具有潜在应用价值的单一基质白光LED荧光粉。