目前化石能源被过渡的开采,且燃烧时放出大量的有害气体和温室气体。因此,寻找新的可再生的清洁能源成为全人类亟待解决的重大问题。采用光催化分解水产氢可以实现太阳能向氢能的转化,为解决能源和环境问题提供了新思路。如何开发出可见光吸收范围宽、价格低廉、绿色环保的光催化剂已成为目前科研人员研究的重要方向。g-C3N4因具有良好的热稳定性、化学稳定性以及较为合适的能带而使其有着良好的催化性能,近年来逐渐成为光催化产氢领域研究的热点。为了提高g-C3N4的光催化效率,研究人员开发了多种改性策略,如化学掺杂改性、微观结构调控等。主要综述了g-C3N4光催化剂改性的国内外研究进展,并对g-C3N4的研究发展方向进行了展望。
水污染问题严重影响人类社会的可持续发展。吸附法凭借其成本低廉、操作简单及吸附效率高等优点已成为解决上述问题的重要方法之一。贻贝仿生化学是近年来受贻贝粘附蛋白启发新兴的能够用于几乎任何基体材料界面改性的方法,具有反应条件温和、改性效率高、粘附性能优异及通用性强等特点。从基于贻贝仿生化学聚多巴胺(PDA)改性纳米吸附材料的设计与调控的角度出发,总结归纳了近年来基于贻贝仿生化学PDA改性纳米吸附材料的制备和应用研究现状,主要包括PDA改性零维纳米吸附材料、PDA改性一维纳米吸附材料及PDA改性二维纳米吸附材料这3个方面,探讨了PDA改性纳米吸附材料的共性与存在的关键性问题,并对未来高效PDA改性纳米吸附材料的研发方向进行展望,旨在为制备综合性能优异的纳米吸附材料提供参考。
采用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯792(SBS792)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯796(SBS796)分别填充改性环氧树脂(EP),探究不同弹性嵌段含量对EP的力学性能及摩擦磨损性能的影响。结果表明,3% SBS792/EP复合材料的拉伸强度和冲击强度分别达到25.29MPa和20.33kJ/m2,与纯EP相比,分别提高137.97%和57.17%;3% SBS796/EP复合材料的拉伸强度和冲击强度分别达到23.94MPa和22.06kJ/m2,与纯EP相比,分别提高125.26%和70.60%。两种EP复合材料均由脆性断裂转为韧性断裂,SBS792/EP复合材料拉伸强度高于SBS796/EP复合材料,冲击强度低于SBS796/EP复合材料,故SBS796/EP复合材料韧性优于SBS792/EP复合材料,弹性体的加入使EP增韧效果明显。SBS792/EP复合材料摩擦学性能略有改善,而SBS796/EP复合材料摩擦学性能变化较为显著,0.5% SBS796/EP复合材料摩擦系数最小为0.47,磨损率最小为0.03×10-3mm3/(N·m),与纯EP相比,分别降低25.12%和21.93%,摩擦磨损性能较好。通过对SBS792/EP复合材料和SBS796/EP复合材料的接触角测试,SBS796可以将亲水性EP转化为疏水性EP。结果表明,弹性嵌段比例较大的SBS796/EP复合材料的力学性能、摩擦学性能和疏水性能均优于弹性嵌段比例较小的SBS792/EP复合材料。
采用马来酸酐(MAH)接枝改性氧化石墨烯(GO)制得MAH功能化改性GO(MAH-GO),采用乳液共混法制备MAH-GO/天然胶乳(MAH-GO/NR)复合材料。考察MAH-GO用量对MAH-GO/NR复合材料力学性能、分散相态与动态加工性能的影响。结果表明:MAH成功接枝改性GO;MAH-GO含量为1.0%时,复合材料的拉伸强度为25.63MPa,较NR的14.13MPa提高了81.4%,且分散较为细致均匀;随着MAH-GO含量的增加,复合材料的Payne效应越明显,且剪切变稀行为更显著。MAH接枝改性GO,有助于提高填料在橡胶基体中的分散及复合材料抵抗变形的能力,可制备高性能的石墨烯/橡胶复合材料。
通过两步反应合成一种新型双环氧端基季铵盐TQ,以该季铵盐为交联剂,利用其结构中的环氧基与一种聚苯并咪唑(H2N-PBI)的侧氨基反应,通过控制环氧基与氨基的摩尔比,制备了一系列具有不同离子交换容量的新型聚苯并咪唑阴离子交换膜H2N-PBI-TQ(x/y)(x/y指聚合物H2N-PBI的侧氨基与季铵盐TQ的环氧基团摩尔比)。以双酚A二缩水甘油醚为共交联剂,通过控制这两种交联剂的摩尔比,制备了一系列具有不同交联密度的新型聚苯并咪唑阴离子交换膜H2N-PBI-TQ(x)-A。结果表明:这些阴离子交换膜具有良好的力学性能和热稳定性,且随着离子交换容量的升高,膜的吸水率、溶胀率及离子电导率也相应升高。与由Nafion212膜组装的钒液流单电池相比,由H2N-PBI-TQ(1∶1.0)-A组装的单电池在电流密度80mA/cm2下,有更大的充放电容量以及更高的能量效率,并且在该单电池充放电循环100圈之后,库仑效率、电压效率以及能量效率均未出现明显的下降,同时还保持了比较高的放电残余容量(57%),显示出良好的循环稳定性。
选用十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)、五水偏硅酸钠(Na2SiO3·5H2O)、十水碳酸钠(Na2CO3·10H2O)、十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)以及五水硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)做为储热剂混合制备出3种类型的三元相变储能材料。分别以硼砂(Na2B4O7·10H2O)、纳米碳酸钙(CaCO3)作为成核剂,通过步冷曲线、差示量热(DSC)、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)等多种测试手段,研究了2种成核剂对三元相变材料的影响。结果表明:用十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠、五水偏硅酸钠制备的三元相变材料性能最优;纳米CaCO3优于硼砂,当其掺入量为9%时,三元相变材料的过冷度从2.5℃降至1.8℃,相变焓由132.6J/g提高至167.5J/g,且无相分离,满足北方地区室内人体舒适温度的要求。
具有高理论比容量的二元金属氧化物作为高性能锂离子电池的负极材料,正受到越来越多的关注。然而,循环期间的大体积变化极大地阻碍了负极材料在锂离子电池中的实际应用。为此,采用简单的一步水热法合成了含有吡啶-3,5-二羧酸(H2pdc)和1,10-菲罗啉(Phen)配体的新型Co、Fe双金属有机框架CoFe-MOF,以不同方法添加活性炭生成CoFe-MOF/C(1-4),然后在惰性气氛中煅烧,获得Co、Fe双金属氧化物复合材料标HP-CoFe2O4/C(1-4)。活性炭的结合使电池的性能更加优异,不仅可以提高电子电导率,还可以缓冲复合材料在锂化/脱锂过程中的体积变化。电化学测试表明,HP-CoFe2O4/C-1复合材料相对于其他掺碳方法有着更好的电化学稳定性,当电流密度为200mA/g时,该复合材料的首次放电比容量可达到984.5mA·h/g,100次循环后仍能保持451.9mA·h/g的可逆容量。
利用氨水脱掺杂的本征态聚苯胺为电极材料,研究了本征态聚苯胺在不同类型质子酸电解液(硫酸、硫酸-磺基水杨酸、硫酸-柠檬酸、硫酸-对甲苯磺酸)中的赝电容性能,探讨了不同类型的质子酸电化学掺杂对本征态聚苯胺微观结构和电化学性能的影响。结果表明:质子酸电解液在外加电场的作用下对本征态聚苯胺发生电化学掺杂,继而利用界面氧化还原化学反应产生赝电容,在所有的酸性电解液中,本征态聚苯胺均表现出较高的导电率和比电容,有机酸类型对其微观形貌和电化学性能有较大影响,经硫酸和对甲苯磺酸掺杂的本征态聚苯胺具有疏松的颗粒和棒状结构的混合体,在电流密度为1A/g的条件下,比电容高达864.6F/g,经2000次循环充放电后,电容保持率达到54.9%。
以干燥荷叶为前驱体,经一步活化制备氮氧共掺杂层次孔炭。采用扫描电镜、透射电镜、氮气吸附仪、X射线衍射、拉曼光谱和X射线光电子能谱对层次孔炭的形貌及微观结构进行表征。结果表明:当KOH与前驱体的质量比为1,活化温度为700℃时制备的层次孔炭(AC-1-700)呈现出不规则虫孔状形貌和相互连通的炭骨架,具备高比表面积(1229m2/g)、高总孔容(0.550cm3/g)、适度中孔率(18.7%)和高氮氧掺杂量(3.68% N和12.35% O)。在这些特征的协同作用下,在3mol/L KOH电解液体系中AC-1-700//AC-1-700超级电容器在0.05A/g电流密度下的单电极质量比电容达到260F/g,即使在5A/g下比电容仍保持208F/g。充放电循环10000次后电容保持率高达96.6%。
为了使超疏水织物兼具耐紫外和抗静电性能,首先通过水热法制得二氧化铈(CeO2)纳米颗粒,再以其为核心合成C/CeO2复合颗粒,采用浸凃工艺使C/CeO2复合颗粒附着于织物纤维表面,并协同聚二甲基硅氧烷(PDMS)的低表面能修饰,制得耐紫外抗静电超疏水织物。通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、接触角测量仪和紫外老化测试等对样品的形貌、结构和性能进行了表征。结果表明:超疏水织物表面水接触角达到了153.6°,单位长度电阻为4.6MΩ/cm,具有良好的超疏水性和抗静电性能。此外,超疏水织物经紫外线照射72h后,水接触角仅下降了2.7°,表现出优异的耐紫外稳定性。
合成了聚乙烯亚胺(PEI)改性果胶-四氧化三铁(Fe3O4)磁性吸附剂,分别用红外光谱、扫描电镜等对样品进行表征,并考察了时间、浓度、pH等条件对吸附效果的影响。结果表明:合成了PEI改性果胶-Fe3O4磁性吸附剂,其表面粗糙,有连续的沟壑结构;PEI改性果胶-Fe3O4对灿烂绿的吸附过程符合准二级吸附动力学方程、Freundlich等温吸附模型,对灿烂绿的吸附是化学吸附且为多层吸附。确定的最佳吸附条件为:在吸附时间90min,灿烂绿初始浓度为400mg/L,吸附温度50℃,pH为3—5的范围内,磁性吸附剂投放量0.01g,吸附剂的平均吸附量为787.3mg/g并且在循环使用数次后,去除率尚佳。
通过甘氨酸-EDTA-硝酸盐燃烧法(GNP)制备了La2NiO4-δ、La2Ni0.9Fe0.1O4-δ、La2Ni0.8Fe0.2O4-δ、La2Ni0.6Fe0.4O4-δ这4种阴极材料,分析其结构;测试阴极粉体与电解质粉体的化学相容性;测试阴极材料的抗铬中毒性能;采用直流四端子方法测定其电导率;测试热膨胀系数;最后测试了对称电池的极化电阻。通过对材料进行的上述研究和测试,对不同阴极材料的固体氧化物燃料电池的性能有了初步了解。结果表明:La2NiO4-δ为纯相,在La2NiO4-δ基础上掺杂Fe元素,当掺杂的Fe元素量逐渐增加,粉体结构逐渐改变,通过分析发现了新相四氧化三铁。4种阴极粉体与电解质都具有良好的化学相容性。随着Fe元素掺杂量的增加,抗铬中毒性能更加优越,电导率逐渐变低,极化阻抗增高。以期对以后固体氧化物燃料电池性能的研究创造更为便利的条件。
为研究三维深角联对位芳纶/环氧树脂(Kevlar/EP)复合材料沿经向、纬向的弯曲性能及其失效机制,建立材料的1/2几何对称模型,利用ANSYS有限元软件分别沿材料经向、纬向进行0.5mm弯曲位移载荷的数值模拟。分析材料沿经向、纬向的弯曲性能并结合三维深角联的结构特征观察其力学响应。结果表明,三维深角联 Kevlar/EP复合材料沿不同方向的弯曲性能及失效机制不同。材料沿经向弯曲加载至0.5mm时的载荷为123.66N,其中经纱是承载主体,材料失效的主要原因是与上压头直接接触处的经纱断裂;材料沿纬向弯曲加载至0.5mm时的载荷为193.64N,其中纬纱是承载主体,材料失效的主要原因是与上压头直接接触处的纬纱断裂。
为了探讨醇溶剂对三元复配物变色性能的影响,以结晶紫内酯为隐色剂,双酚A为显色剂,分别选用十四醇、十六醇、十八醇为溶剂,制备三元复配物,结合差示量热(DSC)分析醇溶剂对复配物变色趋势及变色温度的影响;此外分别以十六醇与十八醇为溶剂,固定结晶紫内酯质量,改变复配物中双酚A与醇溶剂比例,通过变色性能测试确定十六醇/十八醇复配物满足复配物变色性能好坏的临界值配比。结果表明:不同醇溶剂所制备复配物的变色温度区间及变色时间为十四醇(26~38℃、6min)、十六醇(34~48℃、8min);十八醇(37~58℃、12min);十四-十八醇(30~43℃、7min);由色差值分析可得,以结晶紫内酯为隐色剂、双酚A为显色剂、十六醇/十八醇分别为溶剂的三元复配物临界值配比分别为1∶4∶40、1∶3∶40。
以聚丙烯酸(PAA)、氨水和水(H2O)反应生成的混合物为模板,模板表面的NH+4催化正硅酸乙酯(TEOS)水解,并缩合形成中空二氧化硅纳米粒子(HSNPs)。通过TEM、激光粒度分析、Zeta电位和紫外吸收等一系列测试,对HSNPs的形貌、粒子尺寸与分布,PAA/NH4OH模板表面ζ电位,以及模板溶液中的游离氨含量进行分析。结果表明,PAA的量能控制模板的尺寸,从而影响HSNPs的尺寸,同时影响HSNPs的尺寸分布。使用不加H2O的模板溶液,当模板乳液中PAA的相对含量为0.2mmol/L时,所得预氨化模板较为均匀,所得HSNPs的平均尺寸约为179.9nm,尺寸分布宽度为5.5nm。随着预氨化阶段加H2O量的增加,模板的尺寸减小,HSNPs的平均尺寸可从179.9nm减小到106.0nm。H2O的添加对获得单分散性良好的HSNPs具有重要作用。当H2O添加量为3mL时,HSNPs的尺寸分布最窄可达1.2nm。
通过甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对超支化聚缩水甘油醚(HPG)进行改性得到具有双键功能的大分子交联剂超支化丙烯酸甲酯聚甘油(HPG-MA)。HPG-MA作为大分子交联剂可与两性离子丙烯酰胺磺酸基甜菜碱(DMAAPS)进行自由基聚合形成交联的网络结构,制备出具有抗菌性和粘附性的HPG-MA/DMAAPS水凝胶。对HPG-MA/DMAAPS的水凝胶溶胀率、水蒸汽透过率、粘附性和抗菌性能进行测试。结果表明:所制两性离子质量分数为92%的水凝胶的溶胀率达到543%,并在达到溶胀平衡时仍能保持其形状;同时,其水蒸汽透过率为2129g/(m2·d),与纱布相比可以提供一个更保湿的环境;通过平板菌落计数法发现HPG-MA/DMAAPS水凝胶对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均具有良好的抑制作用。
以农业生产废弃物玉米秸秆制取纤维素和矿业开采废弃物风化煤提取腐植酸(HA)为原材料,采用水溶液聚合法合成玉米秸秆-腐植酸基吸水树脂(CO-HA-PAA),以期提高树脂吸水率、耐盐性能和耐酸碱性能,同时实现废弃物资源化综合利用。通过正交试验和单因素实验得到吸水树脂的最佳制备条件为秸秆用量0.5g、腐植酸用量1g、75%中和度的AA用量11g、AM用量5g、MBA用量0.02g、KPS用量0.3g、合成温度95℃,最佳制备条件下CO-HA-PAA的吸水率最高可达779.36g/g,其耐酸碱性、保水性和重复吸水性能较优。红外光谱分析表明CO-HA-PAA秸秆和腐植酸接枝共聚成功;扫描电镜分析表明CO-HA-PAA表面粗糙,孔洞明显,褶皱较多,有利于树脂吸水和保水性能提高;热重分析表明CO-HA-PAA的热稳定性良好。
以钢渣为主要矿物原料制备钢渣基多孔地质聚合物(PGS),采用正交试验对PGS的制备工艺进行优化。通过极差分析研究水玻璃掺量、H2O2掺量、H2O掺量以及固化温度这四个因素对PGS的总孔隙率、抗压强度、体积吸水率、表观孔径以及比表面积的影响规律。选择优化样品为吸附剂,进行Pb2+静态吸附实验,最终得到最佳工艺参数。结果表明:固化温度对PGS的物理性能与孔结构影响最显著。当水玻璃掺量为20.4%,H2O2掺量为4%,H2O掺量为60%,固化温度为50℃时,制备的PGS对Pb2+的去除率可达到99.48%,饱和吸附量达到19.896mg/g,同时吸附过程符合准二级动力学模型,主要受化学作用控制。
以硝酸铁和硅酸钠为原料,采用共沉淀法制得聚铁硅盐掺杂羟基氧化铁(PISS-FeOOH),由PISS-FeOOH活化过硫酸钾(PS)构成PISS-FeOOH/PS体系,用于降解甲基橙(MO)。采用FT-IR、XRD和SEM-EDS对样品的结构和形貌进行表征,以MO为目标污染物,考察了溶液初始质量浓度、初始pH、反应温度、PISS-FeOOH和PS投加量对PISS-FeOOH/PS降解MO的影响,初步探究了体系中起主要作用的自由基。结果表明,PISS-FeOOH/PS可有效降解MO,当反应温度为25℃,MO的初始浓度为10mg/L,初始pH为3,PISS-FeOOH和PS的投加量分别为0.5g/L和90mg/L,反应180min后,PISS-FeOOH/PS对MO的去除率可达87.55%。自由基淬灭实验结果表明,·SO-4和·OH在降解MO过程中起主要作用。
采用化学共沉淀法制备了CeO2掺杂不同含量的TiO2-Ag3PO4复合光催化剂(CeO2/TiO2-Ag3PO4),考察了该催化剂对LAS废水中有机物的光催化降解性能。结果表明:CeO2掺杂比为0.5%的三元复合光催化剂,对溶液中甲基蓝(MB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)均有最佳的降解效率,催化剂最佳投加量为1.00~1.10g/L,紫外光照射30min,在不调节溶液pH条件下,对SDBS的光催化降解效率可高达99.86%;同等反应条件下,SDBS的去除率随着溶液初始浓度的升高而降低,通过动力学拟合分析,发现该催化剂对SDBS的催化降解反应遵循二级动力学特性。催化剂的光催化活性在酸性溶液条件下明显要优于中性和碱性条件;重复使用5次,催化剂降解SDBS仍表现出较好的循环稳定性和高效催化性;光催化机理实验表明紫外光下复合光催化剂降解SDBS的过程中主要的活性物种是超氧自由基。因此,该方法制备的负载型催化剂具有催化活性高、性能相对稳定、可重复循环使用等优点,对LAS废水和印染废水后处理环节均具有潜在的应用前景。
为了提高聚偏二氟乙烯(PVDF)复合纳滤膜在染料废水处理中的通量及将染料和盐进行有效的分离,在共沉积与界面聚合组合法制备聚酰胺/聚多巴胺/聚偏二氟乙烯(PA/PDA/PVDF)复合纳滤膜的过程中,通过在多巴胺/聚乙烯亚胺(DA/PEI)共沉积液中添加纳米TiO2,对PVDF复合纳滤膜选择层的微观结构、亲水性、通量等进行调控。通过红外光谱、原子力显微镜、扫描电镜、水接触角及过滤实验对PVDF复合纳滤膜选择层的化学结构、微观结构、表面粗糙度、亲水性及过滤性能的表征,探讨了共沉积液中纳米TiO2含量对PVDF复合纳滤膜选择层结构与性能的影响。结果表明:随着纳米TiO2含量的增加,PVDF复合纳滤膜选择层厚度变薄、表面粗糙度增加,亲水性增强,纯水通量大幅度提高,截留率略有下降。对模拟活性黑5和NaCl(RB5&NaCl)染料废水的处理情况表明,纳米TiO2修饰后的PVDF复合纳滤膜染料溶液通量有大幅度提升,染料截留率略有下降,染料和盐的截留率的比值明显上升。运行稳定性研究表明纳米TiO2质量含量在0.006%以下时,PVDF复合纳滤膜在模拟RB5&NaCl染料废水处理中能良好地稳定运行。
以甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)为单体,二乙烯苯为交联剂,失水山梨醇油酸酯(Span80)为乳化剂,偶氮二异庚腈(ABVN)为引发剂,通过反相高内相乳液法制备大孔超疏水聚(甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯)吸油材料。采用傅里叶变换红外光谱仪、光学显微镜和接触角测量仪对大孔超疏水吸油材料的结构、形貌和疏水性能进行表征,考察了单体配比和吸油时间对大孔超疏水吸油材料吸油率的影响,评价了材料的油水分离能力。结果表明,以m(BMA)∶m(MMA)∶m(St)=7∶1∶2制备的大孔超疏水材料吸油保油性能最佳,对二氯甲烷的吸附量高达45.901g/g,离心保油率达到97.18%。此外,该材料具有超疏水和亲油性,水接触角可达到155°,15s内可完全吸附水中的甲苯,在油水分离中具有潜在应用价值。
金属有机框架(MOFs)材料具有孔隙率高、比表面积大和大量的未饱和金属中心以及均匀可调的孔等优点,使其作为一类催化材料具有良好的发展前景。通过简单水热法合成了复合催化剂MIL-101(Fe)/Mn-ZSM-5;采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱、傅里叶红外光谱仪及热重分析对催化剂的晶体结构、表面形貌和热稳定性进行分析,并研究其在催化湿式过氧化氢氧化技术(CWPO)下对酸性大红GR的降解效果和机理。结果表明:MIL-101(Fe)/Mn-ZSM-5晶体结构完整、结晶度良好、并呈现典型的八面体几何结构;催化剂投加量为0.2g、H2O2投加量为0.7mL、初始pH为3、温度为70℃时,反应20min,酸性大红GR的降解率达到95.6%;3次循环实验后,MIL-101(Fe)/Mn-ZSM-5催化剂对酸性大红GR的降解率仍达到90.3%,具有良好的稳定性。因此,MIL-101(Fe)/Mn-ZSM-5降解酸性大红GR染料废水具有良好的应用前景。