近年来,随着不可再生资源的日益枯竭,合理开发利用可再生生物质资源日益受到重视。甲壳素作为含量仅次于纤维素的天然聚多糖材料,因其具有生物降解性、抗菌性、生物相容性等优点,被广泛应用于纺织、食品、组织工程等领域。采用碱/尿素水体系作为溶剂制得甲壳素溶液,探究温度、不同凝固浴配比对甲壳素膜力学性能的影响,得到最佳再生条件为低温、80%甲醇的凝固浴。在溶液中掺杂不同比例的纤维素粉后放入上述凝固浴再生得到一系列甲壳素/纤维素复合膜。结果表明:掺杂适量的纤维素粉可以提升膜的强度,CMC-3复合膜的力学强度可达95MPa。此外,该膜还具有良好的透光性、热稳定性、化学稳定性及良好的细胞相容性,因此该复合膜在食品包装和医疗材料等方面具有潜在的应用价值。
以1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯基砜(mBAPS)与3,7-二氨基-2,8-二甲基二苯并噻唑砜(DDBT)为单体,采用传统一步法合成了一种主链含有砜基结构的聚酰亚胺NTDA-mBAPS/DDBT,并通过红外光谱对其结构进行表征。使用1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂,通过浇铸得到了聚酰亚胺膜(PI膜),并测试了膜的各项性能。机械性能测试结果表明,制得的PI膜具有良好的机械性能,拉伸强度为68M~81MPa,断裂伸长率为12.9%~28.7%;气体分离性能测试结果显示,PI膜具有较高的气体选择性能,NTDA-mBAPS/DDBT 1/1:PCO2/PN2=30.5,PCO2/PCH4=37.7;NTDA-mBAPS/DDBT 3/1:PCO2/PN2=33.1,PCO2/PCH4=45.4。
将热塑性聚氨酯弹性体(TPU)和压电陶瓷钛酸钡粉末(BaTiO3)熔融挤出,超低温粉碎,制备了选择性激光烧结(SLS)3D打印复合粉体。同时将商业化纯TPU SLS粉末和BaTiO3粉末经高速搅拌制备了复合粉体。3D打印后,前者得到了海岛结构BaTiO3均匀分散的结构,后者在TPU基体形成了BaTiO3的隔离网络结构。对比分析了这两种结构以及打印参数、极化条件对复合材料打印制件力学性能以及电学输出的影响。结果表明:海岛结构由于没有形成网络通路,更有利于储存电荷,益于材料的机电转化。TPU/BaTiO3复合材料兼具了TPU的柔性和BaTiO3的压电特性,在受到机械力的撞击时,压电效应和擦电效应协同作用,具有优异的电学输出。在外力撞击25s后,SLS打印的TPU/BaTiO3熔融挤出复合材料的最大开路电压为19V,短路电流为230nA。
采用快速热压烧结法制备了聚醚醚酮(PEEK)及碳纤维改性聚醚醚酮(CF/PEEK)复合材料。利用多功能摩擦磨损试验机UMT-2对所制备的纯PEEK及CF/PEEK复合材料进行摩擦性能表征,系统研究载荷和速度对PEEK及其复合材料摩擦学性能、磨损机理及抗静电性能的影响。利用三维形貌仪、扫描电子显微镜、静电测试仪等手段对材料磨损表面及摩擦静电进行分析和表征。结果表明:随着载荷的增加,PEEK和CF/PEEK达到稳定阶段的平均摩擦系数先降低后增加;PEEK和CF/PEEK复合材料表面磨损率逐渐增大,施加载荷为100N和125N时,纯PEEK材料表面磨损失效,磨损机制以粘着磨损为主向疲劳磨损为主转变。随着速度的增加,PEEK平均摩擦系数先增加后降低,CF/PEEK平均摩擦系数先略微降低后逐渐增加;PEEK和CF/PEEK复合材料表面磨损率先降低后增加;在低速条件下,磨损机理以磨粒磨损为主,高速条件下,磨粒磨损和粘着磨损共同存在。PEEK和CF/PEEK复合材料表面摩擦静电分别随着载荷、速度的增加而逐渐增加。
商用荧光粉钇铝石榴石(Y3Al5O12∶Ce3+,简称YAG)具有发光效率高、易于合成等优点,但因其缺少红光成分导致半导体发光二极管(LED)显色指数偏低,色温偏高。为了解决这种不足,合成了一系列非稀土离子Bi3+掺杂钒酸盐材料,并对其光学性能进行研究。结果表明:水热法合成的GdVO4∶Bi3+分散均匀、粒径为50nm左右,其发射峰在535~680nm范围,最强发射峰位于568nm,对应于Bi3+的 3P1→1S0特征跃迁,呈现出Bi3+特征的黄色荧光。与主流白光LED荧光粉YAG相比较,GdVO4∶Bi3+荧光光谱向红光方向移动了120nm左右,最强发射峰红移了约30nm。基于此,首次探讨了GdVO4∶Bi3+黄色荧光粉在白光LED中的应用。
为了研究导电网格结构尺寸对织物屏蔽效能的影响,利用镀银长丝与普通涤纶长丝交织,制备了12种具有不同导电网格尺寸和单位网格银纤维含量的方形织物,分析了网格结构单元尺寸、镀银长丝紧度及厚度对织物电磁屏蔽效能的影响。结果表明:低频时(30~300MHz)较大导电网格尺寸(1.315mm、2.367mm)织物屏蔽效能好,而高频时(500~1500MHz)较小导电网格尺寸(0.526mm、0.789mm)织物屏蔽效能好;屏蔽效能随镀银长丝紧度和织物厚度的增加而增加,当镀银长丝紧度增至20%左右时,屏蔽效能达到最高值;2层织物的屏蔽效能增加显著,当超过趋肤深度后,3层织物的屏蔽效能增加不明显。
以三聚氰胺和五水合硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]为前驱体,硅藻土为基质,制备了硅藻土/Bi/石墨相氮化碳(g-C3N4)复合材料。采用多种表征方法对复合材料的形貌、结构和化学组成等进行分析,在可见光(波长大于400nm)照射下,通过还原液相体系中的甲基橙(MO)考察了复合材料的光催化性能。光催化实验结果表明,质量分数为6%的硅藻土/Bi/g-C3N4复合材料在30min内对MO降解效率可达100%。金属Bi的表面等离子体共振效应引起的内置电场加快了电子和空穴的分离速度,硅藻土作为基质可以有效避免复合材料的团聚,其超大的比表面积有利于催化过程中复合材料活性位点的暴露,同时其复杂的孔隙结构可以促进复合材料对污染物的吸附,提高MO的降解效率。
相变材料电池热管理系统具有潜热高、结构简单、无能耗等优势,但是相变材料存在热导率低和易泄露的问题。以烯烃嵌段共聚物(OBC)为支撑材料,以石蜡(PA)为相变材料,以膨胀石墨(EG)为导热添加剂,采用熔融共混法制备了PA/OBC/EG高热导定形复合相变材料,分析了复合相变材料的形状稳定性及导热性能。结果表明:烯烃嵌段共聚物的加入提高了复合相变材料(CPCM)的热稳定性,但对其相变温度没有太大影响。加入20% OBC时CPCM的泄漏率保持在0.5%以下,表现出优异的热稳定性。EG为3%时CPCM的热导率比PA/OBC提高了5.6倍。设计了一种基于CPCM的圆柱形锂离子电池冷却系统,在3C的放电倍率下,基于CPCM的电池最高温度保持在46.5℃以内,与自然冷却相比电池最高温度降低了34.2℃。
以高含氢硅油(MS)、羟基硅油(HS)及氨基硅油(AS)为疏水原料、水为连续相,制备了3种水包油微乳液(HSAS、MSAS、MSHS)。通过测定3种硅油的表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)值,确定乳化剂和助剂的选择。分析乳化剂选择、助剂选择、助剂与乳化剂比例、pH等因素对3种体系微乳化的影响,并通过对体系加水过程中相行为的研究,绘制了3种体系的微乳区和O/W型硅油微乳液区域在内的局部拟三元相图。确定制备微乳液的工艺条件。其中,最佳工艺条件如下,MSHS体系以司班80∶吐温80=4∶6为乳化剂、甲醇∶异丙醇=7∶3为助剂;MSAS体系以AEO-3∶AEO-9=3.2∶6.8为乳化剂,正丁醇为助剂;HSAS体系以AEO-3∶AEO-9=2.8∶7.2为乳化剂,正丁醇为助剂。对三者进行一系列的性能测试。结果表明:3种硅油微乳液中,粒径大小为:HSAS<MSAS<MSHS,稳定性关系反之。且温度、离心力、pH及静置时间对MSHS的影响较大;HSAS受pH的影响较大。
对碳/玻混杂纤维、纯碳纤和纯玻纤三种纤维增强复合材料进行静载拉伸实验,获取三种材料的力学性能参数,发现混杂纤维复合材料的拉伸强度高于两种单一纤维复合材料,其断裂伸长率比纯碳纤复合材料有明显提升。对失效试件断口进行观测,发现混杂纤维复合材料断口形貌更加杂乱,碳纤维束和树脂基体破坏严重,但玻璃纤维束的扭转变形得到改善。对混杂纤维复合材料拉伸试件表面应变场进行拍摄,发现在失效部位不同纤维交织处采集到的应变-时间变化规律不同,碳纤维束先发生脆断,玻璃纤维束在失效前应变增大的曲率相对平滑。基于实验研究,对碳/玻混杂纤维复合材料的损伤扩展过程进行模拟,分析了三个阶段中碳纤和玻纤的失效机理与协同作用。
基于非热耦合能级荧光强度比(NTCL-FIR)技术能够极大地提升测温灵敏度,但是采用多项式拟合基于NTCL-FIR数据时,难以给出准确的拟合公式,对于灵敏度的计算将产生较大的误差。通过简单的高温固相法合成了YVO4∶Yb3+/Tm3+/Er3+上转换材料,对样品的结构和形貌进行表征。荧光光谱表明,所制备的材料呈现蓝光(477nm)、绿光(528nm和552nm)和近红外光(801nm)发射,采用色度坐标和相关色温标定样品的发光颜色,并对其发光机制进行分析。通过程序准确地拟合FIR(I528/I477)数据点,并获得其拟合公式。最后,对比基于NTCL-FIR和热耦合能级荧光强度比(TCL-FIR)的测温灵敏度发现,基于NTCL-FIR的绝对灵敏度(0.0290@320K)和相对灵敏度(1.506@316K)度均优于基于TCL-FIR的绝对灵敏度和相对灵敏度。综上所述,YVO4∶Yb3+/Tm3+/Er3+上转换材料在温度传感领域表现出较大的潜力。
通过静电纺丝技术制备了聚碳酸酯/多壁碳纳米管(PC/MWCNTs)复合纤维,首先探究了静电纺丝制备聚碳酸酯(PC)纤维的最佳工艺参数,研究了纺丝液浓度、纺丝电压、接收板距离对PC纤维的形貌与热稳定性、导热性能及吸附性能的影响。研究结果表明,纺丝液浓度17%,纺丝电压18kV,接收板距离12cm是PC纤维静电纺丝的最佳参数。加入MWCNTs后,纤维直径增大;TG测试表明,MWCNTs一定程度上提高了复合纤维的热稳定性;导热系数测试表明,随着MWCNTs含量的增加,复合纤维的导热系数随之提高;吸附实验表明,MWCNTs的添加对于纤维吸附MB染料起到促进作用,其促进作用随MWCNTs含量的增加而提高。
分析了马来酸酐接枝聚苯醚(MAH-g-PPO)、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶(MAH-g-EPDM)、马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(MAH-g-SEBS)作为PPO/尼龙66(PPO/PA66)合金相容剂的优劣,并在确定相容剂的基础上探索PPO/PA66不同树脂配比、相容剂添加量、SEBS添加量对合金性能的影响规律。结果表明:MAH-g-PPO对PPO/PA66增容效果最好;SEBS对PPO/PA66合金具有很好的增韧效果;当PPO∶PA66为50∶50时,合金的缺口冲击强度最大,PPO含量继续增大,合金将会发生相转变。通过分析合金的HDT,创建了三组方程:Y=64.8+1.5X1(X1为PPO添加份数)、Y=101+1.1X2(X2为相容剂添加份数)、Y=119-2.0X3(X3为SEBS添加份数),Y为PPO/PA66合金的热变形温度。
以Cd(Ⅱ)为印迹离子,采用表面印迹法,对基膜种类、功能单体的种类和用量、致孔溶剂的种类及比例、交联剂的用量及基膜浸泡时间等实验条件进行了优化,优化出制备Cd(Ⅱ)离子印迹复合膜(Cd(Ⅱ)-IICMs)的最佳实验条件,制备了26种Cd(Ⅱ)离子印迹复合膜(Cd(Ⅱ)-IICM1-26)及对应的非印迹复合膜(NCM1-26)。在最佳实验条件制备的Cd(Ⅱ)-IICM6,其吸附量为376.98mg/g,印迹因子为1.56。采用氮气吸附(BET)和扫描电镜(SEM)表征了Cd(Ⅱ)-IICM6和IICM6的结构,使用Langmuir模型和Freundlich模型对其吸附行为进行线性拟合,并结合电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)研究了它们的渗透选择性。结果表明:Cd(Ⅱ)-IICM6对Cd(Ⅱ)的吸附行为符合Freundlich等温吸附模型和准二级动力学模型,吸附过程主要以双分子层吸附和化学吸附为主。在“竞争离子”Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的存在下,Cd(Ⅱ)-IICM6对Cd(Ⅱ)具有良好的渗透选择性,其传质机理符合Piletsky的“门”模型,说明Cd(Ⅱ)-IICM6有望用于复杂样品中Cd(Ⅱ)的分离与富集。
利用改性炭黑、乙酸钴、醋酸镍为原料,通过乙二醇还原法制得CoNi/C,再以CoNi/C、H2PtCl6·6H2O为原料通过乙二醇还原法制得PtCoNi/C合金纳米催化剂,通过红外光谱仪、透射电镜、X射线光电子能谱仪和X射线衍射仪对CoNi/C、PtCoNi/C合金纳米催化剂进行表征,并通过电化学工作站对催化剂的甲醇电催化氧化性能进行了测试。结果表明:采用改性炭黑粉末作为载体时,制得的PtCoNi/C合金纳米催化剂中纳米粒子在炭黑表面分散均匀。PtCoNi/C合金纳米催化剂对应的甲醇氧化峰电位为-0.895V,该催化剂具有更高的甲醇催化氧化活性;PtCoNi/C合金纳米催化剂的If/Ib=-1.36,其抗CO中毒能力较强,且稳定性高。
以槐米提取物为原料,采用绿色合成法制备氧化锌纳米粒子(ZnO NP),通过UV-Vis、FT-IR、DLS、XRD、SEM和EDS表征产物的形貌及元素组成。结果表明,绿色合成法制得的ZnO NP呈不规则颗粒状,粒径约为235nm;采用打孔扩散法和最小抑菌浓度法(MIC)评价绿色合成ZnO NP及化学合成ZnO对大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)的抑菌活性。抑菌结果表明,ZnO NP对E.coli和S.aureus均有明显的抗菌效果,对E.coli的最小抑菌浓度(MIC)为0.250g/L,对S.aureus的MIC为0.125g/L,而化学合成ZnO对E.coli和S.aureus的MIC均为0.250g/L。
以Triton X-100作为表面活性剂制备了玫瑰花状三维分级微/纳米结构氧化锌(Rose-ZnO),通过X射线衍射仪、热重分析仪、扫描电子显微镜和高性能比表面积及微孔分析仪对样品的形貌及结构进行表征,探究温度、时间和模板剂用量对Rose-ZnO形貌的影响,并以盐酸四环素(TC)为目标降解产物考察其光催化性能。结果表明,以质量分数2.4%的Triton X-100为模板剂,在140℃、8h的水热条件和450℃的煅烧条件下,能够得到形貌较好、纯度较高的Rose-ZnO,经过500W氙灯全谱光照80min后,30mg Rose-ZnO对质量浓度50mg/L的TC溶液降解效率达到97%。
以羧甲基纤维素(CMC)为接枝骨架,丙烯酰胺(AM)为单体,过硫酸钾/硫代硫酸钠(KPS/Na2S2O3)为引发剂,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用微波辐射合成羧甲基纤维素接枝丙烯酰胺(CMC-AM)树脂。探讨了树脂吸附Cr(Ⅵ)效率与AM、KPS/Na2S2O3、MBA以及微波时间的定量关系。通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、非金属元素分析仪和Zeta电位等多种表征手段分析了树脂的官能团种类、元素含量,并确定了树脂的表面电荷特性。通过X射线光电子能谱仪(XPS)分析了树脂吸附Cr(Ⅵ)前后表面元素价态变化。结果表明:当微波功率为350W,CMC∶AM=1∶8,引发剂和交联剂分别为单体质量的3%、0.25%,微波时间为8min时,该树脂对Cr(Ⅵ)的吸附性能最好,吸附率达94.60%,且对Cr(Ⅵ)的吸附符合Langmuir等温吸附模型。最后,对树脂吸附Cr(Ⅵ)的机理进行了分析,Cr(Ⅵ)去除是静电引力和氧化还原的共同作用。
为了提高桥面铺装结构中防水粘结层的性能,利用环氧树脂高粘结性能,以水性环氧树脂为改性剂,采用一次冷混合法制备水性环氧乳化沥青防水粘结层材料,研究了水性环氧乳化沥青的基本性能,成型模拟桥面铺装结构型式拉拔、剪切复合试件,分析了温度、浸水以及洒布量对水性环氧乳化沥青层间粘结性能的影响。结果表明,水性环氧树脂能显著提高乳化沥青耐热性、拉拔强度及剪切强度;随着水性环氧树脂掺量的增加,其层间粘结强度得到明显改善,水性环氧树脂掺量为15%时,25℃复合件拉拔强度、剪切强度较普通乳化沥青分别提高了68.0%、73.4%,60℃提高了216.9%、110.1%,浸水2d后仅下降7.5%、5.5%,说明水性环氧树脂的掺入能够提高乳化沥青水稳定性;层间粘结强度随着水性环氧乳化沥青洒布量的增加先增加后减少。综合材料性能和经济性,推荐水性环氧树脂掺量为15%,水性环氧乳化沥青洒布量为0.8kg/m2。
采用分层法制备TiO2水泥复合砂浆,测试了不同TiO2掺量、面层厚度复合砂浆的力学性能和干缩性能,研究了光照强度、罗丹明B浓度、环境作用等因素对砂浆光催化性能的影响规律。结果表明,随TiO2掺量及面层厚度的增大,复合砂浆的强度下降、干缩率增大;当砂浆面层厚度为5mm、TiO2掺量为5%时,其对复合砂浆的强度影响较小;光源类型与光强对早期降解速率的影响显著,光照60min内,自然太阳光照射下的TiO2水泥复合砂浆对罗丹明B的降解率最大,200W紫外灯次之,短波紫外光和长波紫外光依次减少;随TiO2掺量的增加,复合砂浆的碳化深度增大,但碳化作用对TiO2水泥复合砂浆光催化性能的影响较小;环境湿度变化对TiO2水泥复合砂浆光催化性能的影响较显著,其中,浸水环境的影响最大,自然环境和干湿循环的次之,而干燥环境条件下的最小。
硅具有极高的理论容量,被认为是最具前景的锂离子电池负极材料。然而硅负极锂离子电池目前还不能商业化应用,主要原因是硅在嵌/脱Li+过程经历剧烈的体积变化,导致电极粉碎。性能优良的粘结剂能够限制硅负极体积变化导致的电极粉碎。合成了一种葡聚糖-异氰酸酯-脲基嘧啶酮(DEX-Upy)的聚合物,并与聚丙烯酸(PAA)物理混合,制备了一种通过氢键交联的网络状聚合物粘结剂PAA-DEX-Upy。此聚合物粘结剂通过网状结构及其极性基团与硅颗粒相互作用共同限制微米硅负极粉碎。PAA-DEX-Upy相比于DEX-Upy和PAA电极表现出良好的循环性能,并且微米硅负极具有较高的首次库仑效率。以成本较低的微米硅作活性材料,更利于商业化应用。
以甘蔗渣为初始碳源制备生物质碳量子点,探究其对金属离子检测情况。采用原位掺杂一步水热法制备出掺杂氮的碳量子点,通过紫外-可见光谱、荧光光谱、X射线衍射、傅里叶红外光谱和原子力显微镜表征碳量子点,稳态/瞬态荧光光谱测定碳量子点绝对量子产率和荧光寿命。结果表明:制备的碳量子点尺寸约为10nm,绝对量子产率为1.69%,在波长365nm紫外灯照射下呈现蓝色荧光,其最大激发波长为330nm,发射波长为417nm。碳量子点对Fe3+呈现出敏感性,当Fe3+浓度小于1mmol/L时,其对碳量子点的淬灭为Lineweaver-Burk静态淬灭。可为甘蔗渣制备碳量子点及后续进一步研究其金属离子检测提供了一定的基础。
以竹为原料,采用氢氧化钾活化-炭化一步法制备竹活性炭。通过扫描电镜、比表面积BET、X射线衍射仪对竹活性炭进行表征,以竹活性炭对亚甲基蓝吸附值和碘吸附值为考察指标,通过改变浸渍碱浓度、浸渍比、浸渍时间及活化炭化温度来探究其对竹活性炭吸附性的影响。结果表明:当浸渍碱浓度为40%、竹碱浸渍比为1∶4、浸渍时间为24h、活化时间为1h、活化温度为800℃时,制得的竹活性炭比表面积达1270m2/g,亚甲基蓝吸附值达到495mg/g,碘吸附值达到1353mg/g。该方法将活化和炭化同时进行,有效地降低了成本,且制备的竹活性炭对亚甲基蓝和碘有较高的吸附性,为工业污染废水的处理提供一种废水吸附剂,具有良好的环保和经济效益。
为了研究污泥与杏壳制备生物质炭的工艺条件,以市政污泥和当地农林废弃物杏壳为原料,用3mol/L的氯化锌活化30min,在高温炉中用程序升温于600℃煅烧2h,得到污泥-杏壳基生物质炭。TGA-DTA分析结果表明,污泥-杏壳的最佳热解温度为600℃;XRD分析结果表明,污泥-杏壳基生物质炭表面为石英和正长石相;FT-IR分析结果表明,其表面具有丰富的C—H和CC键。对污泥-杏壳基生物质炭的制备工艺进行了优化,研究了活化剂添加比例、污泥的比例、活化时间和活化温度在吸附过程中对亚甲基蓝吸附量和碘值的影响。实验结果表明,污泥-杏壳基生物质炭制备的最佳工艺为活化剂添加比为1∶4、污泥含量为20%、活化温度为600℃、活化时间为1h,其对亚甲基蓝的吸附量为149.8mg/g、碘值为915.5mg/g。