金属有机骨架(MOFs)材料是一种结构可设计、高比表面积的多孔材料,已知成功合成的MOFs种类已经多达2000多种。但MOFs材料大多存在固有缺陷,在一定程度上限制了其在光催化领域的广泛应用。UIO-67的合成对于MOFs稳定性的研究具有重要意义,与大部分MOFs材料相比,UIO-67系列有着更出色的热稳定性、化学稳定性及发达的微孔结构。首先介绍了UIO-67理想状态下的结构特征,并通过与同系列的UIO-66及UIO-68结构上的对比,阐述了其营造缺陷结构的催化机理。其次,对UIO-67系列材料在光催化领域进行了分类介绍,综述了近年UIO-67系列材料在光催化裂解水制氢、光催化还原CO2及光催化降解有机污染物方面的应用。最后提出UIO-67系列材料及功能化衍生物在光催化应用中面临的挑战和发展趋势。
采用高温固相法合成新型Sr2YSbO6∶Sm3+红色荧光粉。使用X射线衍射仪(XRD)、荧光粉激发光谱与热猝灭分析系统、稳态-瞬态光谱仪等手段对样品的物相结构、光致发光光谱、荧光淬灭等性能进行分析。结果表明:合成的样品不含杂质相,在405nm光激发下可以发射出色坐标为(0.598,0.399)的红光;Sm3+最佳掺杂浓度为2.0%;Sm3+之间的交换相互作用是导致Sr2YSbO6∶Sm3+样品荧光浓度猝灭发生的原因;Sr2Y0.980SbO6∶0.020Sm3+样品的荧光寿命为1.37ms,在293~480K之间具有比较好的热稳定性。因此,Sr2YSbO6∶Sm3+红色荧光粉有望作为白光LED用红色荧光粉。
将单一硫脲同时作为硫源和氮源,三嵌段共聚物表面活性剂F127聚醚作为软模板剂,利用水热法合成了氮/硫共掺杂介孔碳复合材料。结果表明,合成的复合材料中硫原子主要以C—S、C—SO/C—S—O和SO2-4的形式存在;氮原子的2种存在状态分别是N-6、N-5,表明氮和硫被引入到介孔碳的骨架中。氮原子和硫原子的引入对介孔碳的电化学性能有明显提升。电化学性能测试结果表明,基于水热法合成的氮/硫共掺杂介孔碳复合材料NSMC-4的性能最优,比电容可达到200F/g。杂原子硫和氮作为一种富含电子的活性元素,以表面官能团的形式嵌入到碳骨架中,修饰材料的表面,产生电荷转移动力学以增强材料的电容,合成的氮/硫共掺杂介孔碳复合材料具有作为电极材料的潜力。
以木材液化物为原料,利用乳液法制备树脂球,经半固化、溶解、二次固化、炭化、活化制备木质基空心炭球(HCS)。通过扫描电镜、X射线衍射、拉曼光谱仪、X射线光电子能谱、比表面及孔隙度分析仪研究了半固化时间(3min、10min、20min、30min)对木质基空心炭球表面形貌、石墨化程度、表面官能团、空隙结构的影响,并探讨了HCS的电化学性能。结果表明:随着半固化时间增加,HCS壁变厚,空腔体积变小,石墨化程度先增大后减小,表面官能团C—C键先减少后增加,C—O键先增加后减少。半固化10min时,制备HCS的比表面积高达1610m2/g,总孔容达到0.93cm3/g,在以6mol/L KOH作为电解质的三电极体系中进行测试,发现当电流密度为0.5A/g时比电容高达139.8F/g,经3000次循环测试后,其比电容保持率为77%,显示了优异的倍率性能。
采用水热法合成石墨烯气凝胶,将其研磨成粉末与低表面能物质聚二甲基硅氧烷混合喷涂在棉织物表面,制备了石墨烯基超疏水导电纺织品。采用红外光谱仪(FT-IR)、X射线能谱仪(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对石墨烯气凝胶和超疏水导电纺织品进行了测试表征。研究不同含量聚二甲基硅氧烷对整理棉织物水接触角和电阻率的影响。结果表明:水热反应制备的石墨烯气凝胶具有良好的三维网络粗糙结构,利于构建超疏水表面所需的微观粗糙度,同时由于其特有的导电性能,为超疏水导电材料制备提供了有利条件。当聚二甲基硅氧烷浓度为5%时,整理棉织物兼具优异的超疏水性能和导电性能,水接触角高达160.4°,且电阻率仅为340Ω/cm,具备良好的导电性,同时实现了优异的抗污、防水性能。
以甘油为增塑剂,通过海藻酸钠(SA)分子中的—COO-与聚赖氨酸(PL)分子中易形成的—NH+3盐式键交联制备了复合纤维。通过扫描电子显微镜观察纤维表面形貌,采用傅里叶变换红外光谱仪、电子单纱强力仪、热重分析仪和X射线衍射仪分别研究了所制备纤维的基本化学性质、力学性能、热稳定性和晶面结构。最后对该复合纤维的抗菌能力进行了评价。结果表明:SA与PL发生了有效交联,SA/PL复合纤维有着较好的力学性能,其断裂强度可达到2.84cN/tex,断裂伸长率可达到10.46%。纤维热稳定性良好,当PL浓度为8%时,对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率可达74.83%和99.69%,且抗菌效果随着PL浓度升高而增大。
采用熔融共混法制备了一种适用于0~3℃冷链物流领域的三元复合相变材料。首先以十二醇(LA)和十六醇(HA)为原料制备了不同配比的LA-HA二元混合体系,在LA-HA的最低共熔点体系中加入正辛酸(OA),形成LA-HA-OA三元体系。实验结果表明,LA与HA质量比为82∶18时形成二元共熔物,其共晶温度为16.6℃,未出现过冷现象;LA-HA与OA质量比为54∶46时形成三元复合相变材料,其相变温度为1.8℃,过冷度为1.3℃,相变潜热达到149.8J/g。红外光谱测试表明,二元和三元复合相变材料在分子力的作用下结合,并未发生化学反应。LA-HA-OA三元复合相变材料在经过100次-10~10℃热循环后,材料的相变温度的变化不大于0.2℃,未发生相分离现象,热稳定性良好,可应用于冷链物流领域。
为了探究固体推进剂药柱缠绕包覆用的树脂性能参数,采用EP-170环氧树脂、四乙烯戊胺和增韧剂CYH-277构建固体推进剂药柱缠绕包覆用中低温固化环氧树脂体系的试样,对试样的热物理性能、黏度和适用期进行了测试,并结合T700碳纤维制备成纤维增强塑料环形试样,对其力学性能进行了试验考核。结果表明:当温度低于340K时,随着温度的升高,该树脂体系的热传导系数呈增加趋势,比热容增加速率较快,当温度高于340K时,随着温度的升高,该树脂体系的热传导系数开始下降,比热容增加速率变缓;该树脂体系在环境温度25℃条件下的黏度为0.6Pa·s,随着时间增长,黏度呈增加趋势,在10h内该树脂体系的黏度随时间增加趋势较为缓慢,具有良好的工艺性,适用期较长;纤维缠绕输送张力由40N增长到80N,试样的力学性能增加幅值较小,选择40N的纤维缠绕输送张力即可满足推进剂药柱湿法缠绕包覆工艺。
首次通过水相悬浮造粒法制备了硝化纤维素(NC)/N-丁基硝氧乙基硝胺(Bu-NENA)/1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(RDX,40%,质量分数)复合球形药。采用扫描电镜、差示量热-热重、爆炸概率法、甲基紫法、密闭爆发器等方法,研究了NC/Bu-NENA/RDX复合球形药的微观结构、热分解性能、机械感度、热安定性和燃烧性能。结果表明:水相悬浮造粒法制备的NC/Bu-NENA/RDX复合球形药球形度高、结构致密、微观结构缺陷少;NC/Bu-NENA/RDX复合球形药热分解活化能为144.5kJ/mol,与NC/NG/RDX复合球形药相比,提高了5.1%,热稳定性增加;Bu-NENA替代NG后,复合球形药摩擦感度和撞击感度分别降低了57.8%和90.1%,热安定性提升了57.1%;燃烧性能方面,NC/Bu-NENA/RDX复合球形药起始缓燃,燃烧性能稳定。
采用改进的Stöber溶胶-凝胶法,以氨水为碱性催化剂,通过改变乙醇和水的比例,制备出粒径范围为230~430nm的均匀SiO2微球,并探究了反应时间、正硅酸乙酯(TEOS)滴定速度对其粒径和均匀度的影响。扫描电镜(SEM)及动态光散射测试显示,改变乙醇和水的比例、反应时间及TEOS的滴定速率可以很好地调控SiO2微球的尺寸和圆滑度。研究结果表明,随着乙醇浓度的增大,SiO2粒径减小;随着TEOS滴定速率的减小,SiO2粒径相对减小且更加均匀圆滑;反应时间延长,粒径逐渐变大,最后在4h后粒径逐渐趋于稳定且保持不变。同时,微球通过垂直自组装法形成的光子晶体薄膜具有明显的结构色,进一步验证了改变乙醇和水的比例能得到尺寸均一、高圆滑度的SiO2微球。
采用水热法制备了MoS2/g-C3N4催化剂,以二甲基亚砜(DMSO)为目标污染物,对比不同反应体系下(过硫酸盐体系、超声体系、超声协同活化过硫酸盐体系) DMSO的去除效果。探究了MoS2/g-C3N4催化剂在超声协同活化过硫酸盐体系中,催化剂投加量、过硫酸盐浓度、超声功率、反应体系的pH及不同离子对DMSO去除效果的影响。确定了降解DMSO的最佳条件为:pH=3.13,DMSO浓度20mg/L,催化剂投加量0.5g/L,过硫酸盐浓度6mmol/L的条件下,DMSO的去除率在60min时可达到100%,SO4·-与·OH是该体系中的主要反应自由基。系统考察了催化剂的重复利用性和稳定性。
为提高剪切增稠胶(STG)的抗冲击与阻尼性能,以交联淀粉(CS)、STG为主要原料制备CS-STG。采用X射线能谱仪(EDS)、X射线光电子能谱仪(XPS)、偏光显微镜(PM)、扫描电子显微镜(SEM)和旋转流变仪分析考量了CS-STG的化学成分、微观结构、流变性能,探究了CS对STG流变性能的影响。结果表明,CS-STG样品表面C、O、Si元素均匀分布,含量与STG相近;加热过程中CS与STG反应生成Si—O—C键,极大地增强受力时应力传播的范围;交联反应能保护淀粉在制备CS-STG时不被高温破坏;CS与STG两相相容性较好,未发生微观相分离;CS-STG的剪切增稠效果及耗能能力均强于目前常用的CaCO3和SiO2无机颗粒,其中在STG中添加CS(质量分数为50%)的样品在大振荡模式下能量耗散为STG的1549%,剪切模量达到STG的2835%。
以半纤维素(木聚糖)为原料,以丙烯酸(AA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,在光引发剂安息香二甲醚(DMPA)紫外引发下,通过接枝聚合,制备水凝胶吸附剂,利用红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)分析水凝胶和水凝胶吸附金属离子前后的结构,并研究pH、金属离子初始浓度、吸附时间对Cd2+、Zn2+吸附性能的影响。结果表明:吸附平衡时间约为240min,对Cd2+和Zn2+的最大吸附量分别为520mg/g和337mg/g。水凝胶对金属离子的吸附为离子交换机制,吸附行为符合动力学准二级模型和Langmuir方程,半纤维素基水凝胶对重金属废水具有显著的吸附效果,可作为重金属废水处理用的生物质吸附剂。
以制备的氮掺杂二氧化钛复合纳米微晶纤维素和还原氧化石墨烯材料(N-TiO2/NCC-rGO)为载体,CuCl2为前驱体,分别采用浸渍法和水热法制备了铜负载氮掺杂二氧化钛复合纳米微晶纤维素和还原氧化石墨烯(Cu/N-TiO2/NCC-rGO)复合催化材料,并通过X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、漫反射光谱等手段对其进行表征。在可见光照射下评估了复合材料对苯酚降解的光催化性能,研究了负载方法及负载量对复合材料催化活性的影响。结果表明:Cu负载未对锐钛矿型TiO2的结构产生影响;两种负载方法制备的Cu/N-TiO2/NCC-rGO吸收边带分别红移至482nm和459nm,提高了材料在可见光区的吸收,增强光催化活性。在蓝光照射下,Cu①/N-TiO2/NCC-rGO的可见光催化苯酚降解率最终达78.91%,Cu②/N-TiO2/NCC-rGO的可见光催化苯酚降解率最终达75.08%,快速反应阶段由负载前的120~180min变为0~60min,大大提高了反应速率。
采用水解法结合高温煅烧合成了一种高效的α-Fe2O3/石墨相氮化碳(g-C3N4)复合材料,通过控制前驱液中Fe3+的含量设定复合材料中α-Fe2O3的质量分数依次为1%,3%,5%和7%,考察了复合材料在可见光照射下对罗丹明B(RhB)的光降解性能。光催化实验结果表明:与纯g-C3N4相比,复合材料的光催化性能均得到有效提升,α-Fe2O3的最佳含量为3%(质量分数);90min内用量为20mg的3% α-Fe2O3/g-C3N4复合材料对高浓度(20mg/L)RhB溶液的降解率高达87%,而相同条件下纯g-C3N4的降解率仅为27%;一级动力学拟合曲线揭示3% α-Fe2O3/g-C3N4的光催化降解速率最高为0.0167,是纯g-C3N4降解速率的9.36倍。复合材料的高催化活性归因于α-Fe2O3的引入,在材料内部形成了p-n结,有效地抑制了光生-电子空穴对的复合。
以玉米淀粉/高岭土为基体,采用超声波辅助二次聚合法制备了淀粉/高岭土-g-(AA-AM-AMPS)高吸水性聚合物。利用扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)对聚合物进行表征分析。考察了淀粉与高岭土质量比对聚合物吸水性能的影响,聚合物在不同浓度的硫酸铜溶液和硫酸铁溶液中的吸附特性,并采用准一级动力学模型、准二级动力学模型研究了聚合物对Cu2+、Fe3+的吸附行为。结果表明,当m(淀粉)∶m(高岭土)=4∶1时,制得的聚合物吸水倍率最高;在CuSO4初始浓度为0.005~0.05mol/L的范围内,聚合物对Cu2+的最大吸附量为217.27mg/g,Cu2+最佳去除率为64.17%;在Fe2(SO4)3初始浓度为0.005~0.05mol/L的范围内,聚合物对Fe3+的最大吸附量为325.93mg/g,对Fe3+的最佳去除率为64.30%;准二级动力学模型能更好地描述淀粉/高岭土-g-(AA-AM-AMPS)对Cu2+、Fe3+的吸附行为。此研究可为淀粉/高岭土复合基高吸水性聚合物在废水处理领域的开发应用提供参考。
对陶瓷膜进行4种表面改性(纳米粒子、纳米棒、磺化、多巴胺),并两种运行模式下(水循环与抽真空),观察改性膜对水蒸汽回收性能的影响。结果表明,在水循环模式下,多巴胺改性陶瓷膜对水蒸汽的回收性能优于磺化与纳米粒子改性膜,改性膜对水蒸气回收性能最好的膜为多巴胺改性陶瓷膜,在循环水温度为10℃,烟雾量1.8L/h,烟雾温度50℃时,多巴胺改性陶瓷膜回收水量达19.904L/m2·h。在抽真空模式下,多巴胺改性陶瓷膜在抽真空时对水蒸汽回收水量最好。在1.2L/h的烟雾量,烟气温度50℃,真空度为0.03MPa时,多巴胺改性陶瓷膜回收水量为14.154L/m2·h。将多巴胺涂层应用于有机膜聚四氟乙烯(PTFE),发现循环时间越长即多巴胺沉积时间越长,亲水性能越好,改性PTFE膜对水蒸汽的回收水量越高。
以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为原料,氯化锌、磷酸和乙酸锌为活化剂,通过静电纺丝技术,制备了PVP基碳纳米纤维,探究了不同活化剂对PVP基碳纳米纤维微观结构和形貌、比表面积、孔径分布以及对亚甲基蓝吸附性能的影响。结果表明:PVP基碳纳米纤维有较高的长径比,结构完整;此外,通过对比3种活化剂的活化效果表明乙酸锌对PVP基碳纳米纤维的活化效果最好,所对应碳纳米纤维的比表面积和总孔容分别达到965.46m2/g、0.6075cm3/g;最后用Langmuir方程分析了所制PVP基碳纳米纤维对亚甲基蓝的吸附性能,结果表明乙酸锌活化的PVP基碳纳米纤维的饱和吸附量达到255mg/g,相较于未活化PVP碳纳米纤维提升了77.1%。
为解决低树脂含量制动材料成型难的问题,采用压塑料预处理及热压成型方法制备树脂基摩擦材料,研究酚醛树脂含量变化(3%~7%)对材料摩擦磨损性能、物理性能和力学性能的影响。摩擦磨损实验表明,在轮胎粉含量一定的条件下,降低酚醛树脂含量可增大摩擦材料的高温摩擦系数,改善材料的摩擦性能稳定性,但同时会导致体积磨损率增大。当树脂含量为5%时,100~300℃温度范围内试样的平均摩擦系数为0.456,摩擦系数波动系数在 -7.9%~+5.6%变化,平均体积磨损率为0.29×10-7cm3/N·m。物理和力学性能实验表明,降低树脂含量可减小材料的洛氏硬度值和耐冲击韧性值,提高制动材料的应用范围。
提高混凝土材料的力学性能已经成为防灾减灾工程及防护工程领域关注的热点问题。通过在混凝土基体中掺入占水泥质量比为0%(素混凝土)、0.1%、0.2%、0.3%和0.4%的碳纳米管,以及体积分数为0.1%、0.2%、0.3%和0.4%的碳纤维,分别开展不同碳纳米管、碳纤维掺量条件下混凝土的静态力学实验,并结合压汞实验从微观角度分析碳纳米管和碳纤维对混凝土静力特性的影响机理。结果表明:随着碳纳米管、碳纤维掺量的逐渐增大,碳纳米管混凝土的抗折强度表现出增强的趋势,而其抗压强度则表现出先增强后减弱的趋势;碳纤维混凝土的抗压强度和抗折强度均呈现出先增强后减弱的趋势。碳纳米管混凝土的大孔减少而过渡孔增加,与之相反,碳纤维混凝土大孔增加而过渡孔减少。