采用来源于可再生资源的愈创木酚、癸二胺和多聚甲醛等为原料合成了愈创木酚-癸二胺型苯并噁嗪单体(G-d),通过红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱证明了其分子结构。差热扫描分析和热重分析测试结果表明,其树脂的起始固化温度为225℃,峰值固化温度为246℃。通过热固化工艺得到自固化产物PG-d,并研究其热固化行为、动态力学性能和热分解行为,PG-d的玻璃化转变温度为98.9℃,800℃残碳率为22%。此外,通过基于愈创木酚的苯并噁嗪G-d与传统双酚A-苯胺型苯并噁嗪(B-a)按照不同的比例共混形成二元共混体系。当G-d含量为10%时,G-d/B-a体系固化物的冲击强度是B-a均聚体系固化物的3倍以上,表明G-d中的柔性长链结构可有效改善共聚体系固化物的韧性。
先制备聚酰胺酸(PAA)溶液,再与纳米氮化硅(Si3N4)混合。利用静电纺丝技术,制备氮化硅/聚酰胺酸(Si3N4/PAA)复合纳米纤维膜。该膜经高温亚胺化后得到氮化硅/聚酰亚胺(Si3N4/PI)复合纳米纤维膜,通过在Si3N4/PI复合纤维膜上涂敷厚度均匀的PAA溶液,再次高温亚胺化,得到一种低热膨胀系数的自增强聚酰亚胺(PI)薄膜。利用扫描电镜(SEM)、红外吸收光谱分析仪(FT-IR)、热机械分析(TMA)和动态热机械分析(DMA)等测试仪器,研究了Si3N4/PI纳米纤维的形貌、PAA最佳亚胺化温度以及Si3N4/PI纳米纤维的薄膜热膨胀系数等。结果表明:制得的纳米纤维复合膜直径均匀,PAA在300℃下亚胺化较完全,Si3N4/PI纳米纤维膜自增强薄膜的热膨胀系数较纯PI薄膜的热膨胀系数下降了45.4%~56.5%,Si3N4/PI纳米纤维膜自增强薄膜的储能模量较纯PI增加了1.36~1.78倍。
首先使用缩合剂方法制备十六胺修饰的烷基化碳纳米管(i-CNTs),然后将i-CNTs加入到芯材正十四醇(TD)中,通过原位聚合法制备了掺杂碳纳米管的正十四醇相变微胶囊,研究了i-CNTs添加量对微胶囊热性能的影响。采用红外光谱仪和热重分析仪对i-CNTs和微胶囊的化学结构及热稳定性进行了表征,采用扫描电子显微镜、差示扫描量热仪和多路温度巡检仪等测试仪器对相变微胶囊的表面形貌及储热、调温性能进行了表征和分析。结果表明,十六胺成功接枝到了羧基化多壁碳纳米管上,改性后得到的i-CNTs亲油疏水性加强;所制得的微胶囊呈球形,壁厚约985nm;i-CNTs添加量为20mg时,相变微胶囊的熔融峰温和熔融热焓分别为39.4℃和159.1J/g;i-CNTs的掺杂提高了相变微胶囊的热稳定性,同时改善了其调温性能。
为制备具有轻质、小体积、高柔性的储能器件,以比表面大且质轻的碳纤维(CF)为纤维电极基体,通过化学镀-电化学氧化法实现金属@金属氢氧化物电极活性物质的原位沉积,制备复合纤维电极(NiCo@NiCoDH/CF);同时采用平纹编织技术将纤维电极以纬线方式嵌入织物,结合凝胶电解质组成柔性超级电容器(wSC-NC)。结果表明:经电氧化处理得到的NiCo@NiCoDH/CF表面呈颗粒与薄片状多级结构均匀分布,经5000次循环后,循环保持率在99%以上;采用弯曲测试对比电容器折叠1000次前后循环伏安曲线,结果显示折叠1000次后电容几乎无损失,编织型超级电容器有助于承受长期重复的变形。
纳米金与巯基的界面自组装是提高传感性能的新策略。本方法将氨基苯硫酚溶液溶解于有机相,将其与氯金酸水溶液按照一定摩尔比混合,构置了液-液界面,基于自组装的界面反应物富集,聚金酸与氨基苯硫酚的氧化还原反应,一步法合成聚苯胺-金复合材料。研究氨基苯硫酚中反应位点的位置和浓度,确定当有机相与水相反应为摩尔比为10∶1时,可以制备得到纳米花,由直径30~50nm,长度为3~5μm的花瓣状结构组装而成。采用X射线晶体衍射、X射线能谱分析、扫描电子显微镜分析和电化学方法对其晶体结构、表面形貌和电化学性能进行分析。结果表明:2-氨基苯硫酚有利于复合材料的纳米结构有序性形成,并对葡萄糖的氧化有显著的催化作用。
采用不同碳链的烷基铵盐十八烷基三甲基溴化铵(STAB)与双十八烷基二甲基溴化铵(DSAB)改性蒙脱土(MMT)制备天然胶乳纳米复合材料,研究了烷基铵盐改性MMT的微观结构和分散相态,研究了MMT/天然胶乳(NRL)纳米复合材料的微观结构、分散相态、力学性能、动态加工性能和气体阻隔性能。结果表明:双链的DSAB改性MMT后,层间距更大,片层结构更加松散,改性效果优于单链的STAB。同时DSAB@MMT/NRL纳米复合材料比STAB@MMT/NRL纳米复合材料,形成了更多的插层结构,分散相态更加细致,均匀,拉伸强度更高,Payne效应更明显。MMT高长径比的片层结构能有效地降低气体分子的透过系数,且分散更加均匀,界面相互作用更强的DSAB@MMT制备的复合材料气体阻隔性能更优,添加10份DSAB@MMT可使复合材料的渗透系数较NRL下降约68%。
采用反相乳液聚合法制备了Fe3+/N-(2-羟乙基)乙二胺阳离子复合淀粉微球(CSM),通过单因素探索实验和响应曲面设计优化,探讨了FeCl3·6H2O用量、N-(2-羟乙基)乙二胺(AEEA)用量、K2S2O8/NaHSO3用量、MBAA用量、复合乳化剂用量及反应温度等因素对CSM吸附Cr(Ⅵ)性能的影响。工艺最佳合成条件如下,以1.5g St为基准,AEEA为3.4665g,FeCl3·6H2O为5g,K2S2O8/NaHSO3用量为0.8g,MBAA 0.5g,复合乳化剂2.0g,反应温度为60℃。结果表明:CSM对水中Cr(Ⅵ)(100mg/L)的去除率可达85.74%,吸附量为17.15mg/g。通过红外光谱和扫描电镜等手段表征CSM,发现CSM形状规整,表面具有一定的粗糙度。
以亚甲基二苯并三唑四甲基丁基苯酚(MBBT)和TiO2为原料,聚丙烯酸钠为分散剂,制备一种具有全波段紫外屏蔽性能的水性分散浆。采用液体紫外、Zeta电位、粒径测试和流变测试等对分散浆进行表征,结果表明,在MBBT和TiO2的质量比为2∶1,聚丙烯酸钠的用量在8%(wt,质量分数)时,纳米TiO2颗粒对MBBT有较好的助磨效果,减小了MBBT的粒径,所得浆体的分散性和稳定性最好。分散浆具有剪切稀化特征及假塑性,流动曲线符合幂律模型;分散浆的黏度随温度的升高而降低,低固含量的浆体对温度更为敏感。将浆体以10%的活性组分配成模拟防晒霜,测得防晒指数(SPF)为20,与粉体机械混合配成的模拟防晒霜(SPF=11)相比,湿磨法大大提升了紫外屏蔽能力。
用聚(4-乙烯吡啶)(P4VP)与光刻胶SU-8混合液浸涂织物,在120℃的烘箱中处理20min进行交联反应,制得织物基底,采用喷墨打印技术将0.5g/mL的AgNO3溶液在织物表面打印出线宽0.5mm、间隙宽度0.5mm的叉指电极图案,Ag+作为活化剂启动化学镀铜,在织物表面沉积形成铜层电极,将0.06g/mL PVA和0.03g/mL KOH混合制得PVA/KOH湿敏聚合物,并涂布在铜叉指电极上形成PVA/KOH湿敏聚合物薄膜,在100℃温度下干燥20min得到湿度传感器。利用扫描电镜对叉指电极的镀铜形貌进行表征,用四探针测试仪测量铜镀层的方阻仅为176mΩ/□,用柔性测试系统对样品的耐弯性、附着稳定性进行研究,利用计时安培法测试了湿度传感器的电化学性能。结果表明:P4VP/SU-8改性、AgNO3催化镀铜可以提高织物基镀铜层的导电性和附着力,从而使涂布PVA/KOH湿敏层聚合物制得的湿度传感器具有耐弯性、稳定性和高灵敏性。
制备了一种可重复使用的大孔含磷聚苯并噁嗪树脂作为吸附剂去除水中的金属离子Fe3+和Cr6+。为此,将合成的含磷苯并噁嗪单体三(3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪-3-亚甲基)氧化膦(TBOz)在无溶剂条件下直接加热固化得到含磷的聚苯并噁嗪树脂材料,并用差示扫描量热、热重、BET法等手段对树脂的性能进行分析。研究发现,将P元素引入树脂中可以提高其热稳定性和比表面积。吸附实验表明,材料对Fe3+和Cr6+均有一定吸附作用。红外光谱分析证明,聚苯并噁嗪树脂对金属离子的吸附主要为化学吸附,主要源于其结构中的酚羟基和叔胺基与金属离子之间形成的配位体系。实验证明,含磷聚苯并噁嗪树脂经过硝酸简单处理即可再生并进一步使用。
采用丁醇改性密胺树脂为原料,使用烘箱发泡制备以钠基蒙脱土(Na+-MMT)、二甲基二氯硅烷表面处理的气相白炭黑、微米及纳米白炭黑为异相成核剂的新型硬质密胺泡沫复合材料。利用扫描电镜对泡孔微观结构进行观察,并使用万能试验机、氧指数仪、导热系数仪等对泡沫性能进行了表征。结果表明:成核剂种类对泡孔形貌影响较大,纳米白炭黑成核效果最好,不仅可以作为增强填料提高泡沫力学性能,还可以改善泡孔结构降低泡孔尺寸进而影响泡沫体宏观性能。当纳米白炭黑添加量为三聚氰胺质量的1%时,所得密胺泡沫复合材料的综合性能最佳,泡孔平均直径从240μm降低至160μm,压缩强度达到252.2kPa,吸水率与导热系数分别降低了67.6%和11.9%,氧指数为32.5%。
为加快聚丙烯腈(PAN)的预氧化速度,提高碳化收率,使用分解温度较高的叔丁基过氧化氢(TBHP)对PAN进行改性处理,得到TBHP/PAN改性膜,通过差示扫描量热仪、热重分析仪研究了TBHP对PAN环化反应的影响。结果表明,TBHP/PAN改性膜的环化反应起始温度为175℃左右,较未改性PAN膜降低了约90℃,最大放热峰值温度从277℃(未改性PAN膜)降低到260℃,放热峰宽化明显。环化反应动力学研究表明,TBHP/PAN改性膜的环化反应活化能为167.43kJ/mol,指前因子为1.34×1013。预氧化处理后氮气气氛下TBHP/PAN改性膜700℃的热失重率为33.13%,较未改性PAN膜降低了6.12%。
硅在充放电过程中体积膨胀较为严重,阻碍了硅在锂离子电池负极材料领域的应用,利用Li4Ti5O12材料自身结构具有“零应变性”的最大优点,采用球磨法、静电纺丝法和水热法制备了Si/Li4Ti5O12复合材料作为锂离子电池负极材料。使用X射线衍射分析、扫描电镜和能谱仪等测试手段分别对复合材料进行了表征,并主要研究了不同方法制备的Si/Li4Ti5O12对纳米硅粉包覆状态对硅在充放电过程中体积改变的影响。结果表明:水热法制备的复合材料扩散系数最大,为2.17078×10-12cm2/s,阻抗最小,为300Ω。水热法制备的复合材料的电化学性能最佳,充放电曲线电压平台最长,首次充放电比容量分别为550mAh/g和530mAh/g,30次循环后比容量在310mAh/g,相应的库仑效应和比容量保留能力为96%和55%。
碳基气凝胶具有自支撑的三维导电网络,是开发新型高性能电磁屏蔽及吸波材料的研究热点。通过单向冷冻干燥法制备了具有单向取向结构的碳纳米管/壳聚糖(CNT/CS)气凝胶,考察了不同CNT/CS浓度及配比对气凝胶冷冻速率、线性收缩率、微观结构、电导率和电磁屏蔽效能的影响,研究了取向方向对气凝胶导电性能和电磁屏蔽效能的影响。结果表明:CNT/CS气凝胶具有显著的各向异性,取向方向上的电导率最高可达14.34S/m,是垂直于取向方向上的1.5~3.0倍。CNT/CS气凝胶具有优良的电磁屏蔽效能,在12GHz的频率下屏蔽效能最高可达20.3dB。气凝胶在垂直于取向方向上的电磁屏蔽效能高于取向方向。
以葵花籽壳为原料,在700℃下热解制备葵花籽壳生物炭(S-BC),采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)等手段对生物炭进行表征,并研究其对水中Cd2+的吸附。结果表明:S-BC具有介孔结构,表面含有—C—OH、—CO等多种官能团。当溶液pH为2—7时,随pH的升高S-BC对Cd2+的吸附量逐渐增加。S-BC对Cd2+的吸附速率较快,在30min时可达到吸附平衡。当吸附温度为25~45℃时,Cd2+的吸附容量为30.67~40.82mg/g。吸附动力学曲线符合拟二级动力学方程,吸附等温曲线可以用Langmuir方程很好地描述。吸附过程主要为单分子层化学吸附,吸附速率由多个过程共同控制,且吸附是自发、吸热、熵增的过程。
采用原位生长法将有机染料荧光素钠负载到沸石咪唑啉骨架-8(ZIF-8),制备了一种用于检测Fe3+的荧光探针。采用扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线粉末衍射和荧光发射光谱对FSS@ZIF-8纳米复合材料进行表征。结果表明:合成了FSS@ZIF-8纳米复合材料。FSS@ZIF-8荧光探针可对多种金属做出响应,并对Fe3+的响应能力最强,在5~200μmol/L内具有良好的线性范围,FSS@ZIF-8对Fe3+的检出限为0.8μmol/L。FSS@ZIF-8的荧光淬灭是因为激发FSS@ZIF-8的能量转移给Fe3+离子而引起的。通过FSS@ZIF-8对Fe3+的5次循环测试,其荧光强度仍然能保持在95%以上,具有良好的可回收性。使用该方法对水样中Fe3+进行了检测,样品的回收率在96%~102%之间,显示出在水质检测方面具有很好的应用前景。
采用干混法制备了掺金红石型纳米TiO2(简称TiO2)的无机装饰板,通过红外热成像仪、温度传感器、带积分球的分光光度计这3种方法测试了装饰板的太阳热反射性能,重点研究了TiO2的粒径、掺量对装饰板太阳热反射性能的影响规律。结果表明:随TiO2掺量的增加,装饰板抗压强度呈先增大后减小的规律;当TiO2掺量为2%时装饰板抗压强度最高,而当TiO2掺量为6%时装饰板的太阳热反射率达到峰值。在TiO2掺量相同条件下,装饰板的太阳热反射率随TiO2粒径的增大而增大,当粒径为100nm时其热反射率最高;与空白样相比,掺6% TiO2装饰板的太阳热反射率达到95.24%,其表面温度降低3.9℃。不同粒径TiO2复掺可提高材料的太阳热反射性能,当25nm、100nm TiO2复掺比例为1∶1时,装饰板太阳热反射性能最佳,其表面温度比空白样低4.5℃。
利用阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的两亲性,通过原位聚合法制得超疏水性聚苯胺(PANI)材料,将PANI与环氧树脂共混得到复合涂层,通过傅里叶变换红外光谱仪、紫外-可见分光光度计对超疏水性PANI的组成进行分析,并测定了复合涂层在0.5mol/L H2SO4溶液中的防腐蚀性能。结果表明:在pH≤7,SDBS浓度为0.025mol/L条件下,合成的PANI具有良好且稳定的疏水性能,水接触角超过150°;超疏水性PANI的加入能明显提高复合涂层的防腐蚀性能,在PANI添加量为0.75%(质量分数)时复合涂层耐腐蚀性能优良,其腐蚀电流密度为1.08μA/cm2,腐蚀电位为0.426V。
为了探究碳纳米管(CNTs)对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性沥青的高低温性能及储存稳定性的改善效果,采用动态剪切流变试验(DSR)与弯曲梁蠕变试验(BBR)对CNTs/SBS复合改性沥青的流变特性进行评价,并基于软化点差值、流变学指数和荧光显微镜图像分析胶结料中聚合物分散状态。结果表明:CNTs加入后进一步增强了SBS改性沥青的高温抗车辙性能,且随CNTs掺量增加,高温性能逐步提升。CNTs的加入对改性沥青低温蠕变性能有不利影响,1.0% CNTs掺量下复合改性沥青更具性能效益。CNTs可以显著地提升SBS在沥青中的分布状态,CNTs与SBS形成均匀网状结构,在提升储存稳定性的同时具备增强沥青抗变形的能力,且CNTs的最佳掺量为1.0%。
为了探究碳纤维改性混凝土在微波照射下的吸波发热效率,进一步提升机场道面混凝土微波除冰效果,制备了不同碳纤维长度(0.1cm、0.3cm、0.6cm)及体积掺量(1‰、2‰、3‰)的改性混凝土试件,通过开展微波下混凝土的温度分析试验,系统分析了碳纤维改性混凝土在微波照射下吸热效率、温度上升及其综合分布情况,通过实际冰层微波照射进行检验,并通过四电极法对试件电阻率进行测量。结果表明:在混凝土基体中掺入碳纤维具有减小微波吸收率和提升微波利用率的双重作用;增加碳纤维长度及掺量均可使吸波发热区由椭圆形态变为“狗骨状”形态;提高碳纤维长度及掺量均能使改性混凝土发热效率提升;相较于增大掺量,增加长度对提升碳纤维改性混凝土吸波发热效率、扩大发热面积效果更加显著;当碳纤维长度为0.6cm、掺量为2‰时改性混凝土的试件电导率最小,吸波发热效率最优,温度分布面积最广。
借助控制变量法研究工艺参数对复合改性沥青性能的影响,以确定复合改性沥青的最佳制备工艺。而后,研究了石墨烯对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性沥青物理性能、贮存稳定性、低温性能、抗老化性能及流变性能的影响。利用荧光显微镜对石墨烯/SBS复合改性沥青改性机理进行分析。结果表明:石墨烯/SBS复合改性沥青的最佳制备工艺为:剪切速率4000r/min、剪切温度180℃、剪切时间70min。石墨烯的掺入显著地改善了SBS改性沥青的高温性能、抗老化性能及贮存稳定性,但对低温性能略有不利影响;石墨烯/SBS复合改性沥青中石墨烯的最佳掺量为0.06%;石墨烯插入SBS网状结构之间,并与SBS小分子相互缠结,产生稳定的物理交联,使高温下沥青分子链段活动性受阻,从而改善沥青性能。