为了解决聚乙二醇(PEG)相变材料的熔融泄漏问题,以PEG为相变材料,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)为交联剂,聚乙烯亚胺(PEI)为大分子“硬段”骨架,通过化学接枝法制备了PEI/PEG(PP)新型复合相变材料。结果表明,制备的复合相变材料具有良好的定型能力,可以防止PEG在升温熔融过程中的泄漏;最佳制备条件下得到的PP7的熔融和结晶的相变温度分别为325.0K和306.4K;熔融焓与结晶焓分别为128.8J/g和121.0J/g;该材料具有优异的相变储热性能。此外,复合相变材料在经过100次升/降温热循环测试后,相变温度和相变焓的变化均较小,显示了优异的热循环稳定性。
通过三步反应合成了一种新型具有高度扭曲构型的芳香二胺单体1,2-双(4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基)-菲并[9,10-d]咪唑(PIPOTFA),将它与四种商业化二酐4,4'-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6FDA)、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)通过高温一步法聚合制得了四种聚酰亚胺均聚物。这些聚酰亚胺在N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子极性溶剂中均具有良好的溶解性。热分析测试结果表明,这些聚酰亚胺具有优异的热稳定性,其玻璃化转变温度在265~290℃之间,氮气气氛下5%和10%热失重温度分别为517~561℃和547~587℃,700℃时的残炭率为60%~70%。这些聚酰亚胺薄膜呈淡黄色,在450nm处的透过率为11%~68%,截止波长为375~383nm。
采用3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷(IPTS)和二乙醇胺(DEA)自制含乙氧基硅烷侧链的二元醇(Si-2OH);采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚碳酸酯二元醇(PCDL)和二羟甲基丙酸(DMPA),自制含硅二元醇(Si-2OH);以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料合成了支链含硅氧烷和脲键的UV固化水性聚氨酯(UV-WPU)。采用FT-IR、1H-NMR对UV-WPU的结构进行表征,采用光学接触角测量仪、紫外分光光度计、热重分析仪等对涂膜的性能进行表征与测试,同时探究Si-2OH添加量对UV-WPU及其涂膜性能的影响。结果表明,Si-2OH的引入使得水UV-WPU涂膜的疏水性、耐水性、热稳定性、拉伸强度和附着力等性能均有所提高。
通过溶胶-凝胶法制备出一系列Gd2-2xZnTiO6:xSm3+(x=0,0.01,0.03,0.05,0.07,0.09,0.11)橙红色荧光粉,并对样品的晶体结构、微观形貌及荧光性能进行了测试和研究。结果表明:所制Gd2ZnTiO6:Sm3+(GZT:Sm3+)荧光粉均为双钙钛矿结构,属于单斜晶系(空间群:P21/n),由几十微米大小无规则形状的颗粒堆积而成。在407nm近紫外光激发下,GZT:Sm3+的发射光谱展示出两个较弱的发射峰(4G5/2→6H5/2,566nm;4G5/2→6H9/2,650nm)和一个较强的发射峰(4G5/2→6H7/2,603nm)。当Sm3+离子摩尔浓度为5%时,GZT:Sm3+样品发生浓度淬灭现象;基于Dexter的理论,浓度淬灭效应机制为电偶极子-电偶极子(d-d)相互作用。Sm3+离子掺杂浓度较低时,样品呈现橙红色,随着掺杂浓度增加,荧光粉发光颜色逐渐向黄橙色区域偏移,其中Gd1.98ZnTiO6:0.02Sm3+荧光粉CIE色坐标为(0.6155,0.3835)与标准红光色坐标(0.670,0.330)较为接近,是很有潜力的LED用橙红色荧光粉。
采用溶胶-凝胶法制备了碳(C)、镧(La)掺杂改性的TiO2催化剂,并使用同轴静电纺丝法以聚乙烯醇(PVA)为模板剂制备成壳-核纤维膜。探究可见光下其对甲苯气体的光催化降解效果,考察了催化剂负载量、甲苯初始含量及C/La掺杂量对甲苯降解的影响。通过XRD、SEM、XPS、DRS及TGA证明C、La和TiO2成功掺杂,改性后的催化剂光学吸收带边发生红移,可见光区域光吸收强度得到增强。可见光下降解甲苯气体的光催化降解实验结果表明,当纺丝液推进速度为2mL/h、甲苯初始含量为3mL/L及C/La掺杂量分别为0.9g/0.6g时,可见光下反应2h后,甲苯降解率最高可达92.9%。5次循环使用后,降解率没有明显下降,表明纤维膜具有良好的稳定性。
以聚偏氟乙烯(PVDF)超滤膜为基膜,通过多巴胺(DA)/聚乙烯亚胺(PEI)共沉积与交联剂均苯三甲酰氯(TMC)进行界面聚合组合的方法制备了聚酰胺/聚多巴胺/聚偏氟乙烯(PA/PDA/PVDF)复合纳滤膜。采用傅里叶变换红外光谱仪、原子力显微镜、场发射扫描电子显微镜对复合纳滤膜的结构、形貌进行了表征,考察了沉积时间、DA/PEI(质量浓度比)、PEI相对分子质量及DA+PEI沉积总量对复合纳滤膜微观结构与性能的影响,研究了复合纳滤膜对模拟活性黑5(RB5)染料废水的处理效果及运行稳定性。结果表明:最佳沉积时间为60min,随着PEI相对分子质量的减小,DA/PEI中PEI质量浓度的增加及DA与PEI沉积总量减小,复合纳滤膜的纯水通量增加。DA与PEI质量浓度比为1:3时,PA/PDA/PVDF复合纳滤膜最大纯水通量达到3.11L/(m2·h·MPa),RB5染料废水通量为1.09L/(m2·h·MPa),截留率为95.89%;DA与PEI沉积总量为4g/L时,RB5染料废水最大截留率达到99.45%,纯水通量为1.34L/(m2·h·MPa),RB5染料废水通量为0.49L/(m2·h·MPa)。
以正硅酸乙酯为前驱体,玻璃纤维和碳纤维为增强相,通过溶胶-凝胶和常压干燥分别制备了玻璃纤维增强型二氧化硅气凝胶(GF/SiO2气凝胶)和碳纤维增强型二氧化硅气凝胶(CF/SiO2气凝胶)复合材料,通过扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱、比表面积和孔径分布测试仪、万能力学试验机、导热系数测试仪等手段对材料的结构和性能进行了测试表征,对比分析了玻璃纤维和碳纤维对SiO2气凝胶复合材料结构与性能的影响。结果表明:玻璃纤维与SiO2颗粒基体之间的界面结合较差,制得的GF/SiO2气凝胶具有较差的力学性能(压缩强度=0.676MPa,应变=60%)和较高的导热系数[0.0410W/(m·K)];而碳纤维与SiO2气凝胶颗粒具有较好的界面相互作用,制得的CF/SiO2气凝胶具有良好的力学性能(压缩强度=1.225MPa,应变=60%)和低的导热系数[0.0342W/(m·K)]。
低取代羟乙基纤维素(HEC)具有成纤潜力,但是目前采用的气固相制备方法不佳,采用液相法制备了HEC,运用正交试验考察了碱化温度、碱化时间、碱化浓度、醚化温度对HEC溶解性的影响,同时通过气相色谱、X射线衍射、核磁碳谱和偏光显微镜对优化工艺下产物的结构和性能进行表征。结果表明:当碱化温度为20℃,碱化时间为1h,碱化浓度为20%,醚化温度为70℃时为相对最优的制备工艺条件。纤维素经过微弱的醚化改性,羟乙基基团取代了纤维素上的部分羟基基团,制备出具有碱溶性的低摩尔取代度(MS)的HEC,且随着醚化程度的加深,HEC结晶度下降,溶解性能逐渐改善,但HEC膜的力学性能有所下降。
首先采用熔融共混法制备聚丙烯/热塑性动态硫化橡胶(PP/TPV)二元共混物,进一步添加纳米CaCO3制备了PP/TPV/纳米CaCO3三元共混物。探究了TPV用量对PP/TPV二元共混物力学性能和微观形貌的影响,以及纳米CaCO3用量对PP/TPV/纳米CaCO3三元共混物的力学性能、微观形貌、耐热性能及晶型的影响。结果表明,TPV能够有效增韧PP,当TPV用量仅为5份时,PP/TPV二元共混物的冲击强度达到8.2kJ/m2,较PP增加了95%,同时拉伸强度仅下降了4%;纳米CaCO3能够诱导PP中β晶型的生成,随着纳米CaCO3在PP/TPV/纳米 CaCO3三元共混物中用量的增加,缺口冲击强度呈现先增加后下降的趋势,而拉伸强度变化不大。当纳米CaCO3用量为3份时,三元共混物的抗冲击性能最好,同时耐热性能也得到提升,可应用于汽车、建筑等行业。
碳纳米管膜具有丰富的孔道结构、大比表面积、高导电性及优异的柔性,可通过负载硫形成柔性碳纳米管/硫复合膜,用于锂硫电池正极材料。为了提高锂硫电池的循环稳定性,抑制“穿梭效应”,通过浮动催化化学气相沉积法(FCCVD)分别制备了氮掺杂和硼掺杂的碳纳米管膜(N-CNT膜和B-CNT膜),然后通过浸渍工艺负载硫后得到掺杂型碳纳米管/硫复合柔性自支撑正极膜。微观表征显示:复合膜中硫和碳纳米管在纳米尺度复合均匀。复合膜均具有良好导电性:CNT正极电导率为4.62S/m,N-CNT正极电导率为0.86S/m,B-CNT正极电导率为1.29S/m。作为锂硫电池正极,B-CNT正极表现出最佳性能:在0.2C倍率下首次放电容量达到1197.3mAh/g,200次循环后容量保持在950.2mAh/g,1C倍率下放电比容量仍旧保持在615.5mAh/g。分析认为:碳纳米管良好的导电性和丰富的孔结构同时提供了高效的电子和离子传输通道;硼原子掺杂向碳纳米管引入极性,增强了碳纳米管网络对聚硫离子的吸附作用,抑制了“穿梭效应”。可为高比容、高循环稳定性锂硫电池正极材料研发提供解决思路。
为了解决能源危机问题,探究具有高活性位点的电催化剂材料十分必要。可使用沸石咪唑啉框架(ZIF-67)为前驱体,通过吸收和热解制备同时掺有Co、Mo和S的多孔碳材料。合成的样品通过X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和x射线光电子能谱等手段进行表征,利用电化学测试来研究其电催化性能。结果表明:与Co/NC和CoMo/NC相比,CoMoS/NC表现出更优异的电催化性能,在10mA/cm2时的过电位低为172mV,Tafel斜率为67.8mV/dec。CoMoS/NC也表现出良好的长期稳定性,Co、Mo和S可以作为HER反应过程中的活性位点,多孔碳结构促进了电荷的转移。多个活性位点和独特的结构确保了该材料CoMoS/NC的卓越性能。
针对PAN基碳纤维中金属杂质元素(Ca、Mg、Na、K、Fe)的测定方法进行研究,样品经过灰化处理,用盐酸、硝酸、氢氟酸对灰化后的样品进行溶解,同时采用ICP-OES内标法,以Y作为内标元素,可以校正基体效应干扰、有效控制非光谱干扰对分析结果引起的偏差,提高了测试方法的准确度和精密度。通过考察干扰元素、检出限、精密度及加标回收实验,确定了最佳实验条件,实验发现,Ca、Mg、Na、K和Fe等5种元素的谱线强度与其浓度在1~100mg/L范围内均具有良好的线性关系,方法检出限分别为0.72、0.96、1.44、0.96和1.56mg/kg,精密度分别为0.45%、1.22%、0.53%、0.82%和1.33%,测试PAN基碳纤维的加标回收率分别为97.3%~105%、81.3%~88.3%、99.3%~107.3%、90.2%~101.2%和90.3%~109.3%。结果表明,相同条件下,此方法优于常规的标准曲线法,即外标法。
以直径12nm的气相二氧化硅(SiO2)作为分散相,以聚乙二醇(PEG 400)作为分散介质,通过控制超声处理时间制备具有不同分散程度的剪切增稠液(STF),其中SiO2质量分数分别为20%及25%。通过动态力学分析采用流变仪测试STF的稳态流变学性能。重点研究SiO2分散性对STF稳态流变性能的影响。结果表明:STF的剪切增稠性能表现为黏度随着剪切速率的提高呈现先稀化后增稠的现象;随着超声处理时间的延长,气相SiO2的分散及分布更加均匀,对临界剪切速率和峰值黏度有一定变化,进一步对临界剪切速率和峰值黏度进行优化,临界剪切速率可以达到3.49s-1,峰值黏度可以达到1058.9Pa·s。
合成了新型四取代铜酞菁-多壁碳纳米管复合材料([4a(OPh-p-Cl2)CuPc]-MWCNTs)以有效地催化苯甲醇氧化为苯甲醛。复合材料很容易获得,并通过紫外-可见光谱、X射线衍射、傅立叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和透射电子显微镜进行了很好的表征。为了实现高效,选择性的催化作用,研究了溶剂种类、氧化剂种类和用量、催化剂用量、温度和反应时间的影响。在筛选实验中,[4a(OPh-p-Cl2)CuPc]-MWCNTs复合材料在苯甲醇氧化反应中具有很高的催化活性。在5mg[4a(OPh-p-Cl2)CuPc]-MWCNTs,氧化剂为过氧化氢叔丁基,650μL甲苯中60℃持续6h的最佳条件下获得最高的苯甲醇转化率62.12%和苯甲醛选择性93.19%。此外,还探讨了[4a(OPh-p-Cl2)CuPc]-MWCNTs复合物选择性地将苯甲醇氧化为苯甲醛的可能反应机理。
沥青路面在寒区服役过程中,在行车荷载及温度荷载作用下易产生疲劳病害,严重影响路面结构的路用性能,增大行车风险。故研发了基于石墨烯材料的新型耐久沥青混合料,并采用宏观实验与微观模拟验证了石墨烯可有效地提升沥青抗疲劳性能;并模拟沥青路面在低温服役环境下降水或者水汽结冰后的路表状态,采用动态摩擦系数测试仪对正常及结冰状态下的路表抗滑能力进行测试。结果表明:在一定掺量下,石墨烯沥青混合料可以显著地改善正常状态及结冰状态下的沥青混合料的抗疲劳性能与抗滑能力,且随掺量增大,残留抗滑比随之增大。最后,借助扫描电镜和分子动力学模拟方法从微观角度探索了石墨烯对沥青微观性质的影响,提出了微观尺度下的分子柔度指数,阐明了石墨烯提升沥青抗疲劳性能的微观机理,揭示了沥青抗疲劳性能的微观本质;同时,探索了石墨烯改性沥青混合料抗滑能力提升的机理,即石墨烯增大了沥青内部孔隙率,更大的变形能力造成行车过程中的阻滞力增大,从而提高了路面的抗滑性能。
主要采用共混法将金属有机框架材料(MOFs)材料引入聚丙烯酸酯乳液中制备聚丙烯酸酯/MOFs复合乳液。首先采用溶剂热法制备不同的MOFs材料(UiO-66、MOF-801、[Zn(C8NH5O4)(H2O)]n),并采用X射线衍射、场发射扫描电镜对其微观结构进行表征。然后通过物理共混法将制备的不同MOFs材料引入聚丙烯酸酯乳液中,获得聚丙烯酸酯/MOFs复合乳液。考察MOFs种类对聚丙烯酸酯/MOFs复合乳液所成薄膜力学性能、耐水性、透水汽性的影响,最后,将按照最优工艺制备的复合乳液应用于皮革涂饰,与纯聚丙烯酸酯乳液相比,聚丙烯酸酯/MOFs复合乳液涂饰后革样的抗张强度和透水汽性分别提高了5.65%和5.89%。
在二炔单体自组装过程中掺杂纳米氧化铜粒子,经紫外光(λ=254nm)照射聚合得到蓝色聚二炔/纳米氧化铜(PDA/CuO-NPS)复合物。在未聚合分散液中加入一定浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液,制备均匀的热致变色PVA/PDA/CuO-NPS薄膜。结果表明,PDA/CuO-NPS复合物具有蓝色到紫色再到红色的颜色转变特性,随着光聚合时间增加,分子内应力增加,变色温度由60℃降低为50℃。降温后分散液颜色迅速恢复到紫色,618nm处的峰值显著提高。通过与聚乙烯醇的交联,得到的PVA/PDA/CuO-NPS薄膜两步变色温度分别升高到约50℃和约85℃,并在红色(30℃)和黄色(90℃)之间可逆转换,经过多次循环后仍具有良好的可逆热致变色性能。
鉴于量广面大的餐饮废水大多无序排放,且导致水体富营养化等问题,选用陶粒、黑火山石、绿沸石和海泡石等4种矿物基吸附材料为研究对象,采用准一级/准二级动力学模型与Langmuir/Freundlich等温吸附的方法研究了这4种材料的吸附特性,并比较和分析了这4种材料对餐饮废水中氮磷的吸附效果。结果表明:4种材料对氮、磷的吸附符合准二级动力学模型,且用Freundlich等温线比Langmuir等温线更适合描述其吸附过程,4种材料对氨氮的吸附量由强到弱依次为绿沸石>海泡石>陶粒>黑火山石,其中绿沸石除氨氮能力最好,去除率达86.35%;4种材料对磷的吸附量由强到弱依次为黑火山石>海泡石>陶粒>绿沸石,其中黑火山石的除磷能力最好,去除率为64.45%。研究结果能为矿物基吸附材料在餐饮废水处理中的应用提供科学依据。
采用表面离子印迹技术,以Fe3O4@mSiO2为载体,Cr2O2-7为模板离子,水杨醛肟为功能单体,α-甲基丙烯酸为共聚单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,制备了磁性铬离子印迹聚合物Cr(Ⅵ)-IIPs。采用红外光谱、透射电镜、热重分析和Zeta电位等手段对该磁性印迹聚合物进行表征,并通过单因素实验对该印迹聚合物的吸附性能进行了探究。结果表明:在室温条件下,当溶液pH为2时,此印迹聚合物可在2h左右达到吸附平衡,最大吸附容量可达到145mg/g;Cr(Ⅵ)-IIPs对CrO2-4、Cr3+、Pb2+和Cu2+的相对选择性系数分别为6.32、4.21、3.00和3.30,在重复利用6次后,印迹聚合物的吸附容量未发生明显变化。