超分子凝胶是化合物通过非共价键作用组装成的物理凝胶,具有突出的相变可逆和对外界刺激的灵敏响应。在化合物中引入新的作用位点或新的功能基团,开发新非共价键作用方式和组装方式,以便提高超分子凝胶的性能是当前该领域的研究热点。杯[4]芳烃具有空腔可调、构象可变、结构易修饰、合成方便等优点,将杯[4]芳烃片段引入超分子凝胶提高了凝胶的性能,拓展了凝胶的应用范围。在金属离子、阴离子、主客体、胆固醇片段、酸等不同驱动力作用下,杯[4]芳烃衍生物组装成凝胶。介绍了杯[4]芳烃衍生物的制备方法、凝胶形成机理及其刺激响应性,总结了杯[4]芳烃超分子凝胶在分离、提纯、药物捕捉释放及作为凝胶电解质等方面的应用,对杯[4]芳烃基超分子凝胶的发展进行了展望。
采用60Co-γ射线对聚酰亚胺膜进行辐照,通过傅里叶变换红外光谱、热失重分析、压差法气体渗透性能测试等方法对聚酰亚胺气体分离膜结构、热性能和气体分离性能进行表征,考察γ射线辐照对于聚酰亚胺气体分离膜性能的影响。结果表明:γ射线辐照导致聚酰亚胺膜分子结构发生了一些改变,辐射过程中发生开环反应,辐射效应以分子链断裂为主。CO2气体通过聚酰亚胺膜的渗透系数P(CO2)远远高于O2、N2以及CH4气体的渗透系数 P(O2)、P(N2)和P(CH4);吸收剂量达到50kGy时,单一气体(O2、N2、CO2、CH4)通过聚酰亚胺膜的渗透系数均达到最大值;随着吸收剂量的增加,聚酰亚胺分离膜对CO2/CH4体系的分离效果越来越好。
制备了新型水凝胶改性有机硅海洋防污涂料,通过亲水高分子使涂层表面形成水化层以降低污损生物附着。利用红外光谱检测含氢硅油转化率以确定面漆粘结剂的转化率。通过设计四因素三水平正交试验,探究不同涂装体系的防污性能。通过粘附力测试、接触角测试、盐雾实验、浸泡实验、极化测试和防污性能实验等手段探究涂装体系的表面质量、耐腐蚀性能及防污性能。结果表明:制备的涂装体系在实验室沉浸实验中具有良好的防污效果。水凝胶改性有机硅防污涂层能在表面形成薄的水膜,有效地阻止了污损生物的粘附;通过调整侧链聚乙二醇烯丙基醚的分子量、反应温度、催化剂用量和硅油含氢量,可以合成相应的粘结剂调整涂层表面能;静态下涂层的防污效果比动态下更好。
采用典型偶氮染料酸性大红GR为模板污染物,以制得的谷壳源胺基修饰的石墨烯纳米纤维(aGRNF)为吸附脱除材料,深入研究了水样中模板污染物酸性大红GR的脱除效果。分别研究了脱除时间、水样pH、aGRNF添加量及染料起始浓度等不同因素对酸性大红GR染料的脱除效果的影响。研究结果表明,制得的aGRNF与酸性大红GR间极易通过氢键、π-π键等形成弱相互作用,使得吸附脱除效果更为显著,常温下,小剂量aGRNF纳米材料即可有效脱除0.2~4.0mg/mL较宽浓度范围的水样中酸性大红GR污染物,在酸性大红GR初始浓度为1.0mg/mL,aGRNF用量为1.5mg,脱除时间为120min条件下,aGRNF对酸性大红GR的脱除效果最好,脱除率最高达到97.1%,充分展现了该纳米材料在水质净化领域的应用潜力。
采用水热法、化学沉积法、有机溶剂还原法,逐步合成了择优生长、石墨烯基复合材料包覆改性的锂离子电池四元复合正极材料LiFePO4/CuO/Ag/RGO。分别采用XRD、TEM和循环充放电等手段对材料进行性能表征。结果表明,包覆后的LiFePO4呈橄榄石型结构,包覆材料未对LiFePO4结构和晶型产生影响。所制备的材料呈现择优生长的棒状结构,石墨烯基复合材料将LiFePO4包覆,构成稳定的导电网络。电化学性能测试表明,改性后的复合材料在0.2C倍率下首次充放电比容量最高达到166mA·h/g。即使在50C高倍率下首次放电比容量依然达到87.9mA·h/g,表现出优良的的倍率和循环稳定性。
以化学共沉淀法制备出Fe3O4磁性纳米粒子,通过壳聚糖(CS)修饰制备得Fe3O4/CS磁性微球,再将Fe3O4/CS磁性微球与表面富含羧基的碳量子点(CQDs)连接,合成了以碳量子点为荧光材料的磁性荧光双功能纳米微球Fe3O4/CS@CQDs。经过红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、荧光分光光度计、振动样品磁强计(VSM)、荧光显微镜及透射电子显微镜(TEM)对该纳米材料表征。结果表明:双功能纳米微球Fe3O4/CS@CQDs饱和磁化强度达到13.66emu/g,分散性良好,粒径约为45nm,具有良好的荧光性能及磁响应性,有望取代以半导体量子点作为荧光材料的磁性复合材料,在生物医学等方面得到广泛应用。
利用高挥发溶剂,采用静电纺丝技术,通过在二醋酸(CA)纺丝液中添加不同质量分数(0%、1%、2%、3%和4%)的有机改性蒙脱土(O-MMT),制备CA/O-MMT复合多孔纤维膜,通过对亚甲基蓝染料的吸附,比较纤维膜的吸附性能。通过电导率仪和黏度计分别对纺丝液的电导率和黏度进行测试;利用扫描电镜分析O-MMT加入量对制备的复合纳米纤维形貌的影响;利用傅里叶变换红外光谱证实CA/O-MMT复合多孔纤维膜的复合结构;采用透射电镜观察O-MMT在纤维中的分布;通过紫外-可见分光光度计测量复合纤维膜对染料的吸附性能。结果表明:随着O-MMT含量的增加,纤维直径变细,纤维珠节增加,但纤维膜对亚甲基蓝染料的吸附性能提高;且反应温度的升高有利于复合纤维膜对亚甲基蓝染料的降解;酸性条件不利于复合纤维膜对亚甲基蓝染料的降解。
以无机盐五水硝酸锆[Zr(NO3)4·5H2O]为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备二氧化锆(ZrO2)材料,借助X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、热重(TG-DTG)、能谱(EDS)、扫描电镜(SEM)和N2吸附-脱附等测试方法,研究中低温焙烧对ZrO2材料微观结构和热稳定性的影响。结果表明,随着焙烧温度的不断升高,ZrO2的晶型发生两次转化,先由无定型转化为四方相,进而变为单斜相,400℃焙烧的ZrO2材料热稳定性良好,结构致密,四方相ZrO2结晶度高达88.86%,晶粒尺寸为10.10nm,平均孔径为3.13nm,比表面积为24.74m2/g。
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和正辛胺(OA)为单体,聚丙烯非织造布(PP)为基体,采用一步开环法制备了一种新型的两亲性吸附剂(PP-g-GMA-OA)。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和接触角测量仪对改性前后PP非织造布的表面化学组成、表面形貌及润湿性能进行分析。采用批量实验法研究其对壬基酚(NP)的吸附行为,主要考察了pH、离子强度及温度对NP吸附效果的影响,并探讨了PP-g-GMA-OA的解吸和再生性能。结果表明,当溶液pH值为9,氯化钠浓度为0.04mol/L,温度为15℃时,PP-g-GMA-OA对NP的吸附效果达到最好,最大吸附量183.2mg/g,且在5次吸附-解吸循环后,吸附效率仍能达到原吸附量的93%。
提高铜浆的导电性,选用松油醇-乙基纤维素系列有机载体,粒径为10μm的铜粉为主导电相,添加少量石墨烯为导电增强相,熔点为430℃的玻璃粉为粘结剂,按一定质量分数配合比混合制备石墨烯-铜复合浆料。并利用四探针测试仪、扫描电子显微镜(SEM)等分析测试研究有机载体对石墨烯-铜复合浆料性能的影响。结果表明:乙基纤维素、松油醇、消泡剂、硅烷偶联剂、乙酸乙酯的质量分数配合比为4.75∶82.18∶2.57∶5.37∶5.13条件下制得的有机载体性能较好;有机载体用量为20%(wt,质量分数)条件下,制得的石墨烯-铜复合浆料在丝网印刷过程中能够获得平整的印刷结构,具有较小的电阻率,为17.14mΩ·cm;添加少量石墨烯后复合铜浆电阻率比纯铜浆料降低了50.22%。
用水热法合成了镱离子(Yb3+)/铒离子(Er3+)分别共掺杂钨酸钆银(AGWO)、钼酸钆银(AGMO),分别制得钨酸钆银∶镱/铒(AGWO∶Yb3+/Er3+)上转换发光材料、钼酸钆银∶镱/铒(AGMO∶Yb3+/Er3+)上转换发光材料,采用X-射线粉末衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及荧光光谱仪对合成样品的结构特征、表面形貌以及发光性能进行了表征。研究结果表明:在不同浓度Yb3+和Er3+共掺条件下,所得粉体样品的物相分别与AGWO、AGMO基质物相一致;随着合成条件的变化,样品具有不同的形貌:AGWO∶Yb3+/Er3+呈棒状、AGMO∶Yb3+/Er3+呈粒状;在980nm激光激发条件下,可以观测到波长位于525nm、550nm处的绿色发射光谱和波长位于660nm处的红色发射光谱,分别对应于Er3+的 2H11/2→4I15/2(525nm)、4S3/2→4I15/2(550nm)和 4F9/2→4I15/2(660nm)特征跃迁。通过对比可发现,在Yb3+/Er3+掺杂浓度相同的条件下,AGMO∶Yb3+/Er3+具有较强的发射强度。
通过直接酯化法,以2,5-噻吩二羧酸(TDCA)和乙二醇(EG)为原料,钛酸丁酯为催化剂,合成了新型的聚2,5-噻吩二羧酸乙二醇酯。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、电子单纤强力仪对制得的聚2,5-噻吩二羧酸乙二醇酯和纤维进行了测试。研究结果表明:2,5-噻吩二羧酸乙二醇酯的玻璃化转变温度为63.2℃,熔点为185.5℃,起始热分解温度(失重率2%条件下)为353.9℃,主要失重温度为412℃,具有良好的热稳定性;2,5-噻吩二羧酸乙二醇酯纤维的断裂强度最高可达2.92cN/dtex。
合成了复合电解质Sn0.85Ga0.15P2O7/聚苯醚(Sn0.85Ga0.15P2O7/PPO)。通过X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)对产物进行分析,XRD结果表明Sn0.85Ga0.15P2O7和PPO复合没有发生反应生成新物质,SEM结果表明样品致密性良好。采用电化学工作站对Sn0.85Ga0.15P2O7/PPO的中温电性能(100~350℃)进行了研究。电化学结果表明,湿润氧气气氛中Sn0.85Ga0.15P2O7/PPO在300℃即可达到最大值1.2×10-2S/cm。其在300℃开路条件下的电解质阻抗、极化阻抗分别为8.69和0.51Ω·cm2。H2/O2燃料电池性能测试表明,在0.54V时有最大输出功率密度60.5mW/cm2。
采用水热/共沉淀法合成新型磁性纳米可见光光催化材料BiOI/Fe3O4,通过X射线衍射仪和扫描电镜对材料进行表征分析。采用氙灯模拟太阳光照射,构建可见光照射下BiOI/Fe3O4催化剂耦合过一硫酸氢盐(PMS)催化氧化水环境中残留的水溶性偶氮染料酸性橙Ⅱ的体系。考察了催化剂投加量、PMS浓度等因素对酸性橙Ⅱ降解效果的影响,并通过自由基淬灭实验初步探讨了催化作用机理。结果表明:磁性纳米颗粒Fe3O4均匀地负载在花球状的BiOI上;在催化剂投加量为0.5g/L、PMS浓度为0.25mmol/L的优化条件下,浓度为20mg/L的酸性橙Ⅱ在1h内降解率可达到99.2%,并符合拟一级动力学模型;材料循环使用3次后,酸性橙Ⅱ降解率仍可达到98%以上;实验证明体系中主要的活性物种为羟基自由基(·OH)和硫酸根自由基(·SO-4)。
将纳米高岭土(NK)改性后应用于矿用卡车轮胎的胶料中,在天然橡胶与丁苯橡胶共混为基底的条件下,探讨NK与炭黑、白炭黑的协同作用及其对传统矿用卡车轮胎胎面胶性能的影响。结果表明,添加NK之后,矿用卡车轮胎胎面胶的硬度基本保持不变,定伸应力、拉伸强度和扯断伸长率都略有提升,但撕裂强度下降,在NK用量为15份,老化后的条件下,矿用卡车轮胎胎面胶的硬度为68H,300%定伸应力为15.18MPa,拉伸强度为19.56MPa,扯断伸长率为398%,但撕裂强度为48.00kN/m(未老化条件下),比没有添加NK的轮胎胎面胶下降31.03%。添加NK后,打破了高填充量的炭黑、白炭黑对橡胶分子链的圈闭作用,胎面胶的动态生热减少。
采用溶液聚合法制备了磺化腐植酸保水剂,探讨了影响磺化腐植酸保水剂制备的因素,采用扫描电镜、红外光谱和X射线衍射仪等手段对制备的保水剂进行表征,并用吸水倍数对保水剂在不同介质中的吸水时间、不同温度条件下的吸水性能和沙土的保水性能进行分析。结果表明:在磺化腐植酸投加量为0.3g、中和度为60%、n(KPS)/n(AA)为0.002、n(MBA)/n(AA)为0.0003时,其吸水倍数高达1034g/g;腐植酸在接枝前后,表面形貌发生变化,且其表面积明显增大;腐植酸接枝后具有丙烯酸的特征基团,磺酸基团可能被负载;腐植酸在磺化前后以及接枝前后性质发生了改变。所制保水剂在吸水2h后趋于饱和,在蒸馏水中的吸水效果最好,较低温度时吸水效果也较好。随使用时间的延长,在沙土中吸水倍数逐渐下降。