金属有机骨架材料(MOFs)是一种由金属离子与有机配体自组装而成的新型多孔骨架材料。将高孔隙率、结构可调的MOFs材料与其他功能材料结合构建复合材料,可以发挥超于原材料的优良特性。金属有机骨架(MOF)复合材料作为新型功能材料发展迅速,并应用于气体吸附、分离与存储、催化、气体传感、药物传输等方面,甚至因两种材料间的相互作用而产生的协同效应将应用领域延伸至燃料电池、电催化等。简单介绍了MOF复合材料的种类,与MOFs构建复合材料的材料包括碳基材料、有机高分子材料、多金属氧酸盐、金属纳米颗粒、金属氧化物、SiO2材料、量子点、生物酶等。分析了各种MOF复合材料在气体吸附与存储、多相催化、化学传感等领域的应用。最后,对MOF复合材料的应用前景进行了展望,功能化、低成本、易于工业化生产的MOF复合材料是今后研究开发的方向。
使用混酸对碳纳米管表面进行酸化改性,研究了酸化改性碳纳米管(MWCNTs-COOH)在丙酮中的分散稳定性。采用长时超声的方法将MWCNTs-COOH分散在双马树脂(BMI)体系中,制备了烯丙基双酚A改性双马树脂/酸化改性碳纳米管复合材料(BMI-DBA/MWCNTs-COOH)。通过场发射扫描电镜(FE-SEM)观察MWCNTs-COOH在复合材料中的分散性,研究了复合材料的机械性能、热机械性能和耐热性能。结果表明:与BMI相比,当加入0.2%(质量分数)MWCNTs-COOH时,复合材料的拉伸强度从61.9MPa提高到87.6MPa,提高了42%;弯曲强度从77.6MPa提高到102.9MPa,提高了33%;抗冲击强度从4.84kJ/cm2提高到7.04kJ/cm2,提高了约1.5倍。MWCNTs-COOH的引入可有效改善碳纳米管与树脂基体间的界面作用力,显著提高复合材料的模量和玻璃化转变温度(Tg);与BMI相比,加入MWCNTs-COOH的复合材料在N2氛围下800℃的残炭率提高了约8%。
以纸纤维作为基体,稀土掺杂碳纳米管作为导电剂,采用高速剪切分散工艺混合均匀,通过真空抽滤制备碳纳米管复合导电纸,并研究了其电磁屏蔽性能。采用扫描电子显微镜、四探针电阻仪和矢量网络分析仪对其进行表征。结果表明,分别采用CeO2、Pr6O11和Sm2O3掺杂碳纳米管作为导电添加剂。CeO2作为稀土添加剂时,电磁屏蔽性能最佳,导电纸的电磁屏蔽性能提高了约2dB。CeO2稀土氧化物在碳纳米管中掺杂量从15%(wt,质量分数,下同)增加到35%时,碳纳米管导电纸的电磁屏蔽性能先增强后减弱,在CeO2掺杂量为20%时达到最大值,在1000MHz时屏蔽效能达到-29.4dB。
以氨水为交联剂,冰乙酸为改性剂,生物相容性良好的可降解生物材料魔芋葡甘聚糖(KGM)、壳聚糖(CS)和纳米羟基磷灰石(纳米-HAP)为基本原料,在碱性溶液环境下将三者机械混合得到凝胶,经熟化、除碱和冷冻干燥等工艺手段,制备得到魔芋葡甘聚糖/纳米羟基磷灰石/壳聚糖(KHC)复合多孔支架。通过抗压强度和气孔率测试,以及X射线衍射、傅里叶红外光谱和扫描电镜等检测手段探讨KGM含量对复合支架材料结构与物化性能的影响,其后对实验较优组进行CS酸改性处理,并与未改性组进行对比分析。结果表明:当KGM含量为原比例(1KGM)时,支架材料有机相包裹无机相的能力最好,当KGM含量大于原比例(5/4KGM、3/2KGM)时,有机相包裹能力逐渐减弱;原比例组CS经酸改性后支架的包裹性能将进一步提升,酸改性组支架抗压强度最高,达到了1.1MPa。
以2-乙烯基吡啶(2VP)为单体,Cu(Ⅱ)为配位中心,改性硅胶为载体,偶氮二异丁腈为引发剂,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,在超临界二氧化碳(scCO2)中通过沉淀聚合合成了交联的PVP-Cu(Ⅱ)/SiO2复合物。通过傅里叶全反射红外光谱、热重分析仪、广角X射线衍射仪等对PVP-Cu(Ⅱ)/SiO2复合物的结构和热稳定性进行了分析。考察了交联剂浓度和反应压力等对聚合反应的影响。利用PVP-Cu(Ⅱ)/SiO2复合物对水溶液中的牛血清白蛋白(BSA)进行了吸附性能研究。结果表明,PVP-Cu(Ⅱ)与表面改性的SiO2之间存在相互作用,合成的PVP-Cu(Ⅱ)/SiO2复合物为非晶态,且其热稳定性有所提高。当压力为20MPa、BIS为30%(wt,质量分数)时,复合物的产率可达86%,最大吸附量可达600mg/g。
考察了几种铜催化剂的甲醇裂解催化性能,并模拟汽车行驶温度的波动,测试其空气再生性能。结果表明,Cu/活性炭(AC)、工业铜锌铝和Cu/SiO2催化剂在420℃高温下活性较低,比活性(甲醇转化率/铜含量)分别为2.08、1.4和0.48;Cu/Al2O3和Cu/ZSM-5催化剂对产物的H2+CO选择性较低,其摩尔分数不超过50%;铜水泥催化剂在高温下能维持高比活性,在420℃下比活性为2.9。另外,铜水泥催化剂对H2+CO的选择性在90%,且该催化剂的稳定性和再生性能好,能基本满足随车制氢催化剂的要求。TPR表征发现铜分布状态差别较大,而水泥催化剂存在高温还原峰,推测高温还原峰有利于提高水泥催化剂的热稳定性。
利用水热还原法在石墨烯(RGO)表面负载磁性金属Ni粒子,通过XRD、FT-IR、拉曼、SEM对其物相、形貌等进行表征分析。结果表明,通过水热原位还原法,直径约100nm的Ni粒子被均匀负载到RGO表面,成功制备了镍负载石墨烯(Ni/RGO)复合材料。利用矢量网络分析仪对其吸波性能进行检测,结果表明,样品1(0.25mmolNi负载RGO)表现出了优异的吸波性能,在吸波涂层厚度为4.5mm,吸波频率为7.2GHz时,最佳反射损耗为-55.9dB,其有效吸波宽度为5.8~9.2GHz。Ni/RGO复合材料是一种很有前途的具有低密度、强吸收、宽频带、厚度薄的微波吸收材料。
以碳酸锂(Li2CO3)、三氧化二镍(Ni2O3)、三氧化二钴(Co2O3)及纳米级氧化铝(Al2O3)为原料,采用固相法合成LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)三元正极材料,通过X射线衍射和扫描电镜对正极材料的物相结构、颗粒大小及形貌进行分析与表征。结果表明:在800℃下煅烧18h的正极材料具有最好的结晶度,粒径在200~400nm之间,粒度分布均匀,没有其他杂质存在。NCA三元正极材料的电化学性能测试表明:充放电过程中Li+脱出/嵌入较为容易,循环性能和稳定性良好,首次充电容量为145.8mAh/g,放电容量为142.2mAh/g,电化学性能较好。
用3,3′,4,4′-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)与两种二胺单体按照不同比例在极性溶剂中通过共聚制备出3种聚酰胺酸,并通过热酰亚胺化得到对应的聚酰亚胺。分别通过红外光谱、X射线衍射、差示量热和热重等手段对产物的结构官能团、结晶状态和热学性能等进行测试和表征。结果表明:实验制备出了聚酰胺酸且后期热酰亚胺化进行充分;合成的3种聚酰亚胺均为无定形态,它们均有较高的玻璃化转变温度和优异的的热稳定性,热分解温度都在500℃以上。通过对胶粘剂粘结性能影响因素的探讨,发现用1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为反应溶剂,反应体系固含量为25%的条件下充分反应12h,所得胶粘剂的粘结性能更佳。
以1,8-对孟二胺为胺单体,与环氧封端的聚醚发生亲核加成/开环反应得到含双键的超支化聚醚胺,经双键与巯基的“点击化学”反应引入三甲氧基硅烷基团,通过甲氧基在纯水中水解交联得到超支化聚醚胺杂化水凝胶,采用红外光谱和扫描电镜对杂化水凝胶进行表征,并测得杂化水凝胶的平衡吸水率。以杂化水凝胶(Gel-3)为吸附剂对3种染料分子(甲基橙、中性红、丽春红S)进行吸附研究,考查了吸附时间和染料初始浓度对吸附量的影响。详细探讨了Gel-3对3种染料的吸附动力学模型和吸附等温线。结果表明:杂化水凝胶的饱和吸水率随着亲水性链段聚乙二醇二缩水甘油醚(PEO-DE)的增加而增加;饱和吸附量随着初始浓度的增加而增加;Gle-3对3种染料的吸附符合准二级动力学方程和Langmuir吸附等温线,是单分子层吸附过程。
以全氟聚醚酰氟为原料,水解制成全氟聚醚羧酸,再将全氟聚醚羧酸进一步氨化成全氟聚醚酰胺。利用非离子表面活性剂等将其乳化,制得水性有机氟乳液型脱模剂。通过改变水性乳液中各组分含量提高脱模剂的脱模性能及稳定性能,并进行了红外光谱分析、表面接触角的分析以及剥离试验等表征。结果表明:水性有机氟乳液型脱模剂的含量在3.5%,水性有机氟脱模剂的性能最好,涂覆的膜层能在25℃下28min内快速固化,脱模次数可达到20次以上,并多次脱模后其剥离力低于4.8N/cm。可用于树脂等制品的脱模。制备乳液时,乳化剂采用TO-7和TO-12比值为1∶7复配制备的有机氟乳液亲水亲油平衡(HLB)值达11.5,乳化时温度控制在68℃时制备的乳液最为稳定,放置2月后不会变性。
采用开环聚合的方法合成了两种不同分子量的聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物二醇,用丙烯酸酯封端后得到大分子交联剂聚乳酸-b-聚乙二醇-b-聚乳酸二丙烯酸酯(PELAMA)。它们与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、丙烯酸(AA)及光引发剂混合后由紫外光引发聚合生成了可生物降解的水凝胶聚乙二醇聚乳酸二丙烯酸酯-丙烯酸-N-异丙基丙烯酰胺(PELAMA-AN)。并对PELAMA-AN进行了表征。研究结果表明:PELAMA-AN在pH=7.4、pH=1.2的条件下,溶胀率分别为1000%~2000%、400%~500%,盐酸阿霉素释放10h的累积释放率分别为20%~40%、50%~60%,并且可以随着pH的变化反复切换。PELAMA-AN具有应用于口服药物载体的潜力。
为了赋予聚丙烯微孔膜(MPPM)油水分离能力,采用仿生矿化技术在膜表面构建了纳米硅酸钙涂层。通过红外光谱、扫描电镜和能谱对矿化膜进行表征,发现矿化后膜表面形态并未发生明显变化,仅在膜表面覆盖了一层分布均匀的纳米硅酸钙颗粒。静态水接触角、水下油接触角及纯水通量研究结果显示,矿化膜具有优异的亲水性及水下疏油性,透水能力强,在0.10MPa跨膜压力下,水通量高达6043L/(m2·h)。油水分离结果表明,矿化膜能有效分离油水混合物和油水乳液,在0.10MPa跨膜压力下,油水乳液水通量高达3201L/(m2·h),油截留率可保持在99.98%以上,且膜表面的油污容易用水冲洗除去。
采用水蒸汽为活性介质,对粉状樟子松快速热解炭(FPC)与生物油酚醛树脂(BPF)粘结剂混合模压成型物——成型热解炭进行活化处理,得到了成型活性炭(ACM)。采取正交试验方法,考察了活化温度、活化时间和活化剂流量对ACM碘值、亚甲基蓝吸附值和抗压强度三项性能指标的影响,优化了ACM活化工艺;采用比表面积及孔隙度分析仪、X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、元素分析仪及场发射电镜扫描仪对ACM孔隙结构与理化性能进行了表征。结果表明:活化过程中各因素对ACM抗压强度、碘值及亚甲基蓝吸附值作用差异程度依次为活化温度、活化时间和活化介质流量;最佳活化工艺为活化温度800℃,活化时间60min,活化介质流量600mL/min;ACM碘及亚甲基蓝吸附值分别为690.64mg/g和111mg/g,BET比表面积为731.303m2/g,总孔容为0.5892cm3/g,平均孔径为3.223nm,抗压强度达到3.74MPa;ACM呈介孔吸附特点,石墨化程度较低,表面活性较强,含有酚、醇、醚、酯和烯烃等多种官能团,同时具有吸附能力和催化作用,可用于生活污水处理。
研究活性炭对废水中重金属离子的吸附性,以椰壳活性炭与Zn2+、Cd2+、Pb2+和Cu2+重金属离子为研究对象,分析在不同pH、活性炭用量、振荡时间以及温度条件下,椰壳活性炭对重金属离子吸附能力的差异。模拟废水实验结果表明:(1)随着pH的增大,活性炭的吸附量也在增加,当pH>7时,随着pH的增大,活性炭的吸附作用有所减弱,pH=7时,活性炭对溶液中重金属离子的吸附能力最强;(2)活性炭投加量为6g时,其对这4种重金属离子的吸附能力均已达到饱和,并且对Zn2+的吸附变化最显著;(3)振荡时间达到200min时,活性炭的吸附效果就达到饱和,其中,活性炭对4种重金属离子吸附能力由强到弱依次为:Zn2+>Cd2+>Pb2+>Cu2+;(4)温度达到30℃时,活性炭对4种金属离子的吸附能力最佳。