氢能作为一种清洁、高效的能源形式,是解决全球变暖和能源危机的关键之一。然而由于氢气的重量轻、原子半径小、稳定性差,其高密度储存是影响发展和应用的瓶颈问题。氢化镁(MgH2)具有高储氢容量(7.6wt%、110kg H2/m3)、低成本和高安全性,被认为是极具潜力的固态储氢材料之一,但是其缓慢的动力学和高热力学稳定性难以满足实际应用的要求。纳米化改性可以提高MgH2的比表面积和晶界密度,同步改善其吸/放氢动力学与热力学性能。目前通过纳米化改性提升MgH2的储氢性能,已经取得了一系列研究成果。以纳米MgH2的制备方法、储氢性能和改性机理为重点对其进行归纳,并对纳米化MgH2储氢材料的发展和挑战进行了总结与展望。
聚苯胺(PANI)是一种具有独特电化学特性的π键共轭导电高分子,将其与p型金属氧化物半导体(MOSs)复合可以降低MOSs基气体传感器的工作温度,实现传感器件的低能耗。采用水热-原位聚合两步法制备Co3O4/PANI复合材料,通过促进复合物耦合界面电荷转移及增加活性位点的策略,实现了室温下对低浓度三乙胺(TEA)的检测。研究结果表明,室温(25℃)下Co3O4与苯胺单体摩尔比为5∶6的Co3O4/PANI复合材料对质量浓度100mg/L TEA的灵敏度为9.36,与Co3O4(室温下无响应,最佳工作温度173℃)相比,工作温度降低了148℃。Co3O4/PANI气体传感性能的提高源于两相耦合界面电荷转移特性的有效提升和氮的引入增加了氧空位浓度,为室温型气体传感器的开发提供了新的思路。
硅储量丰富,低放电电压和高理论比容量使其成为新一代锂离子电池负极材料的有力竞争者。但是硅负极在锂离子嵌入脱出的过程中极易粉化,导致容量快速衰减。通过调控硅与氧化石墨烯的比例,采用静电自组装法制备了柔性自支撑氮掺杂还原氧化石墨烯/硅(N-rGO@Si)复合材料。透射电子显微镜和X射线光电子能谱分析表明纳米硅颗粒被还原氧化石墨烯(rGO)片层包裹同时被氮掺杂。相比于纯硅电极,柔性自支撑复合电极的电化学性能明显提升,其中N-rGO@Si-2表现最优,在电流密度100mA/g条件下经过100次循环后可逆比容量仍保持1090.92mAh/g,这得益于碳包覆和氮掺杂,氮掺杂提高了复合材料的导电性,薄膜型石墨烯约束了纳米硅颗粒的体积变化,维持了结构和界面稳定性,并为界面提供了有效保护,使其具有优异的储锂性能。
针对水包油乳液难以分离的问题,采用简单便捷的共沉积法对乙酸纤维素(CA)膜进行改性,将没食子酸(GA)、聚乙烯亚胺(PEI)和铜离子共沉积在CA膜表面,制备了新型超亲水/水下超疏油CuSO4@GA@PEI@CA复合膜。通过扫描电子显微镜、能量色散谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线光电子能谱仪对复合膜的形貌结构和化学组成进行了表征。结果表明:通过增加表面粗糙度和表面能,CuSO4@GA@PEI@CA复合膜表现出良好的亲水性和水下超疏油性能,其水接触角和水下油接触角分别为26.7°和162.1°;复合膜可以分离6种水包油乳液,渗透通量保持在478.18~577.73L/(m2·h);复合膜具有良好的循环使用性能,分离10次后其渗透通量仍能保持91%以上。
以甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、甲基苯基硅橡胶(PVMQ)和氟硅橡胶(FVMQ)为生胶制备了防火硅橡胶,研究VMQ、PVMQ与FVMQ生胶侧基结构对防火硅橡胶阻燃性能的影响。结果表明:加入的防火填料体系相同时,PVMQ防火硅橡胶的防火性能最好。在厚度为1mm时,PVMQ防火硅橡胶经1050~1100℃的火焰烧蚀15min不烧穿,迎火面可以形成体积膨胀比为1.24的连续陶瓷防火层,垂直燃烧等级可以达到FV-0,而VMQ与FVMQ防火硅橡胶的垂直燃烧等级为FV-1,并且无法形成陶瓷防火层。PVMQ防火硅橡胶具有优异的高低温性能,-70℃的压缩耐寒系数大于0.4,在200℃的老化性能衰减<30%,热分解温度高于VMQ与FVMQ防火硅橡胶。3种侧基结构中,PVMQ的侧基结构对硅橡胶的防火性能具有明显的提升作用。
采用氮等离子体对聚偏氟乙烯超滤膜(PVDF)表面进行改性,气相接枝丙烯酸(AA),进而负载Cu2O光催化纳米颗粒,以提高膜的抗污染性能和自清洁能力。结果表明:氮等离子体处理的最佳条件为改性时间150s,压强35Pa,射频功率80W,距放电中心40cm处。接枝丙烯酸后接触角降至65.98°,并为负载Cu2O提供了载体。红外光谱和扫描电镜结果均表明Cu2O负载在PVDF超滤膜表面。负载Cu2O后,PVDF超滤膜(复合膜)纯水通量和牛血清蛋白(BSA)通量均有所提升,截留率由59%提升至85%,污染率由68%降至49.8%。光照30min后,复合膜的纯水通量恢复率为86.19%,远高于原膜的19.82%,具有自清洁性能。
双向拉伸聚丙烯(BOPP)膜广泛应用于软包装材料领域。由于BOPP膜是一种非极性亲油高分子材料,通常导致水性油墨在其表面印刷性能较差。采用电晕处理法在BOPP膜表面修饰羟基,将聚丙烯酸(PAA)接枝在BOPP电晕膜表面,通过氢键作用将SiO2@TiO2纳米涂层牢固结合在BOPP/PAA接枝膜表面,制备出具有高透光性和优异印刷性能的BOPP/SiO2@TiO2纳米复合膜。通过拉曼光谱仪、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜等对纳米复合膜的结构和形貌进行表征,通过滚涂和丝网印刷工艺研究了稀释和未稀释水性油墨对BOPP/SiO2@TiO2纳米复合膜印刷效果的影响。结果表明:SiO2@TiO2纳米涂层可以均匀、牢固地附着在BOPP/PAA接枝膜上,且硅钛摩尔比为1∶1的纳米复合膜透光率超过90%;水性油墨在纳米复合膜上的印刷精度和附着性能相较于其他BOPP膜都得到显著提升。
新能源汽车和移动通讯的迅猛发展,亟需柔性高效低电压电热材料。采用真空抽滤法制备了晶须碳纳米管(w-CNTs)/多壁碳纳米管T3复合膜(记作w-CNTs/T3)和多壁碳纳米管T1/多壁碳纳米管T3复合膜(记作T1/T3),2种碳纳米管复合膜厚度均控制在100μm。通过扫描电子显微镜、激光拉曼光谱仪、X射线衍射仪、万能力学材料测试仪对2种复合膜的形貌、结构和力学性能进行了表征和测试,研究了w-CNTs对复合膜结构和性能,尤其是电热性能的影响。结果表明:w-CNTs/T3复合膜结构疏松多大孔,其力学性能低于T1/T3复合膜;w-CNTs的结构缺陷少,结晶度高,呈近乎完美的石墨烯结构;w-CNTs/T3复合膜的导电和电热性能优异,电导率为42.87S/cm,外加电压为6V时,其表面温度高达318℃,电磁屏蔽性能达到43.27dB,优于T1/T3复合膜。低长径比w-CNTs的引入既可以降低成本,又可以获得更加优异的导电、电热和电磁屏蔽性能,为制备低压高效的电热材料提供了实验和理论支持。
以市售的煤质活性炭(AC)为原材料,进行氮掺杂/硝酸两步法改性,采用扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、BET比表面积和电化学分析等手段对改性前后AC的表面性质和电化学性能进行探究。通过电吸附实验及吸附动力学模型研究其吸附机理。结果表明:经过尿素改性后再进行硝酸改性的AC(H-AC)在表面形貌方面得到了更大的比表面积和更丰富的孔隙结构;电化学性能方面比电容显著增加,内阻明显降低,亲水性能获得大幅提升,这些优点对于将其制备为电极表现出了非凡的潜力。H-AC在最优条件下比表面积为856.073m2/g、孔容为0.648cm3、且制得的电极比电容为370.41F/g,该电极在Cu2+初始浓度为80mg/L、工作电压1.5V、极板间距6mm的条件下Cu2+离子的去除率达到74.56%。
以石蜡(PW)和月桂酸(LA)为原料,采用熔融共混法制备了二元复合相变材料。利用步冷法探究了不同配比对PW/LA二元复合相变材料性能的影响,确定了PW/LA共晶体系中PW和LA的质量比为2.8∶7.2时为复合相变材料的共晶点,低共晶温度为34.2℃。以膨胀蛭石(EVM)为定形材料,PW/LA为相变材料制备定形复合相变材料。结果表明:制备定形复合相变材料的最佳条件为搅拌时间66℃,搅拌温度80min,相变材料含量55%;熔化温度和凝固温度分别为34.75℃和30.22℃,相变潜热为120.6J/g;傅里叶红外光谱测试表明EVM-PW/LA没有化学反应发生;热重测试表明EVM-PW/LA的失重区间在210.1~280.2℃,有良好的热稳定性。此定形相变材料在服装等低温领域有广泛的利用价值。
采用共沉淀法,以聚乙二醇(PEG)为分散剂制备了前驱体,后经800℃热处理获得了系列YPO4∶Er3+,Yb3+上转换发光粉。X射线衍射(XRD)结果表明:所有的样品均为四方结构的YPO4相。PEG对样品的晶粒尺寸有影响。扫描电镜(SEM)结果表明:PEG的加入提高了颗粒的分散性和均匀性。红外光谱分析结果表明:PEG的添加对发光粉结构没有明显的影响。980nm红外光激发下,YPO4∶Er3+,Yb3+发光粉的上转换发射光谱显示出来自Er3+离子绿光和红光的特征发射。各样品的发光强度和红光/绿光相对强度比与晶粒尺寸、晶粒表面形貌有关。讨论了可能的上转换发光过程,并计算了样品的色坐标。
通过离子交联与原位还原组装制备了一种海藻酸钠改性石墨烯双网络水凝胶珠(CG),对样品的结构与形貌进行了红外光谱、拉曼光谱、扫描电镜表征,研究了其对结晶紫染料的吸附性能。结果表明:氧化石墨烯与海藻酸钙之间存在较强的氢键相互作用,形成了石墨烯片层3D网络与海藻酸钙双网络结构水凝胶珠,凝胶球具有良好的力学性能,在pH=1.2及pH=7.4溶液中表现出不同的溶胀行为,呈现pH智能响应性。石墨烯凝胶珠内部呈现多孔结构,对结晶紫染料表现出较高的吸附能力与较快的吸附速率,最大吸附量为363.6mg/g。利用在不同pH溶液的吸附性能不同,实现水凝胶珠的再生和重复使用,重复使用5次后,去除率仍保持在90%左右。吸附等温模型符合Langmuir模型,Freundlich模型表明该吸附过程为有利吸附,吸附动力学符合伪二级动力学模型。
采用水热法和水解法相结合制备BiOCl/ZnO,并对其形貌和结构进行表征。以甲基橙(MO)为降解目标,探究了BiOCl与ZnO的质量比、催化剂的质量、MO的浓度和溶液的pH等因素对BiOCl/ZnO降解MO性能的影响,并初步探讨了BiOCl/ZnO降解MO的光催化机理以及其催化动力学过程。结果表明,当BiOCl与ZnO的质量比为53时,合成了片状BiOCl/ZnO;在紫外光照射1.5h时,0.1g所制备的BiOCl/ZnO对100mL pH为10.8的25mg/L的MO的降解率达到96.61%;BiOCl/ZnO光催化降解MO过程符合一级动力学过程,且在此过程中·O2-起主要作用。
纳米ZnO因来源广、廉价和无毒性等优点得到广泛的研究,但其可见光响应范围窄、较宽的禁带宽度和光生电子-空穴复合较快等问题已成为纳米ZnO实际应用的瓶颈。采用水热合成法制备了铁和镍共掺杂ZnO复合光催化剂Fe0.02/Nix-ZnO,通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱仪、紫外-可见漫反射光谱仪、光致发光光谱仪、电化学交流阻抗测试等对复合光催化剂的相结构、微观形貌、元素价态、光学性质和电化学性质进行表征,考察了复合光催化剂对罗丹明B的光催化活性。结果表明:当Fe3+掺杂量为2%、Ni2+掺杂量为10%(均为质量分数)时,Fe0.02/Ni0.1-ZnO复合光催化剂的禁带宽度明显减小,对罗丹明B的降解率最高。自由基捕获和电子自旋共振波谱分析证实,空穴是光降解罗丹明B的主要活性物种。
采用简单的低温湿化学法制备了一种具有刺猬状形貌的磁性石墨烯基氧化锌纳米棒阵列(RGO-MFe2O4-ZnO NRAs)。采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和荧光光谱等手段对RGO-MFe2O4-ZnO NRAs进行了表征,并进行罗丹明B降解实验。结果表明:RGO-MFe2O4-ZnO NRAs由具有刺猬形状的ZnO NRAs垂直生长于磁性石墨烯纳米片表面(RGO-MFe2O4,M=Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mg2+、Ca2+、Cu2+)。RGO-ZnFe2O4-ZnO NRAs的光催化效果明显优于其他6种复合材料,虽然经过5次重复使用,但仍表现出90%左右的良好光催化效率,并且由于其磁性能可以通过外磁铁分离回收,具有良好的可重复使用性。此外,还提出了可见光照射下基于协同效应和光敏效应的光催化性能增强机理,可为促进石墨烯修饰的半导体纳米复合材料在各个领域的应用提高参考。
煤矸石中富含SiO2和Al2O3,可作为制备沸石分子筛的廉价原料。以陕西府谷地区某典型煤矸石为研究对象,破碎筛分经过高温煅烧除杂后,采用碱熔-水热法在80℃、90℃、100℃条件下制备煤矸石基沸石分子筛。通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜、全自动比表面积和孔隙分析仪、傅里叶变换红外光谱仪对产物晶体结构、组成、微观形貌和比表面积进行了表征。将水热温度90℃制备的沸石分子筛用于吸附废水中Cu2+,并考察沸石分子筛投加量、溶液pH、吸附温度和吸附时间对Cu2+吸附效果的影响。结果表明:水热温度90℃时产物形态较佳且结晶度较高,比表面积为66.27m2/g;沸石分子筛投加量为0.35g,溶液pH=6,吸附温度为45℃,吸附时间为55min时,对Cu2+吸附效果最佳。
碳纤维复合材料在受到垂直于纤维方向的冲击时,易发生脆性断裂,导致结构完整性受损,进而产生安全隐患。为提升碳纤维层合板在低速冲击后的结构完整性,研究了不同层间混杂比例的碳纤维/超高分子量聚乙烯(CF/UHMWPE)纤维复合材料层合板的低速冲击性能。通过[0°/90°]n铺层方式制备了4种等厚度、不同混杂比的层合板,并对其低速冲击性能及冲击后的破坏形貌进行了分析。结果表明:随着UHMWPE纤维在层合板中的混杂比例增加,层合板的低速冲击性能呈现出先提升后下降的趋势。当CF/UHMWPE层合板的UHMWPE纤维层间混杂比例达到11%时,层合板在冲击后的结构完整性最佳,冲击性能最优,落锤冲击载荷3197N,吸收能量25.47J,冲击后压缩强度(CAI)达到135MPa。与纯碳纤维层合板相比,其冲击载荷、吸收能量和冲击后压缩强度分别提升了10.6%、15.6%和9.7%。冲击后的破坏形貌表明,在碳纤维层合板的层间适量引入UHMWPE纤维插层,能够有效延缓纤维的脆性断裂,抑制裂纹的生成与扩展,从而显著提升层合板的抗冲击性能和冲击后的结构完整性。
随着《建筑和市政工程防水通用规范》的颁布,防水材料耐久年限获得了越来越多的而关注。作为广泛外露应用于屋面的热塑性聚烯烃(TPO)防水卷材,其耐久性研究是业内关注的热点。通过有温度梯度的热氧老化,对两种典型TPO防水卷材进行了长期的耐久性研究,利用宏观和微观表征手段,多角度分析材料老化后性能的变化,获得了TPO防水卷材的关键性能劣化规律。根据失效标准,增强型TPO在135℃下热老化63周后出现功能失效情况;均质型TPO截至70周功能未失效,但力学性能劣化严重。因此,对于存在严苛应力条件的服役环境,应当评估卷材的可靠性。同时,两种型号TPO均出现了一定程度的黄变现象,所以对于外观有要求的建筑,需要考量黄变程度是否可以接受。
工艺优化与晶格结构设计是影响3D打印材料性能的关键因素。通过研究层厚度、打印速度以及打印方向对碳纤维增强尼龙66力学性能的影响规律,优化其3D打印工艺,最后确定最佳的打印工艺条件为同心圆打印方向,层高0.1mm,打印速度70mm/s,获得的碳纤维增强尼龙66的拉伸强度为121.969MPa,弯曲强度191.603MPa。对类蜂窝晶格、加筋蜂窝晶格、异化蜂窝晶格的压缩强度进行了有限元模拟分析,结果显示异化蜂窝晶格的压缩强度最佳,类蜂窝晶格次之,加筋蜂窝晶格最差。最后通过压缩实验对3种晶格结构进行分析,结果显示其压缩强度与有限元分析结果一致,异化蜂窝晶格结构的压缩性能最佳,其压缩强度为111.37MPa,比压缩强度为7.05MPa/g。可为碳纤维增强尼龙66材料的3D打印应用提供设计参考。
随着工业技术的不断发展,水污染日益严重,重金属、染料和药物分子等污染物随意排放,对人类健康构成威胁。吸附法因吸附效率高、成本低、操作简单等优点,在污染物去除领域得到广泛应用。生物炭在吸附材料中占据重要地位,但原始生物炭的比表面积、孔隙率、官能团种类等理化性质不够理想。为了进一步提高吸附能力,常常通过化学和物理方法来对生物炭作改性处理。完成吸附的生物炭以及其他废弃吸附剂常采用掩埋或焚烧的方法进行处理,这会对环境造成二次污染,尽管使用解吸试剂可将污染物洗脱,但解吸试剂往往会破坏生物炭原始结构,降低再利用率。目前,保留吸附剂负载的污染物,并将废弃吸附剂应用在催化、二次吸附、能源存储以及其他领域得到了初步研究,表现出较好的再利用率,为吸附剂的废物利用打开了新的思路。对生物炭常见的改性方法、实际吸附应用和其他类型废弃吸附剂的二次应用进行了总结,拓宽了废弃吸附剂的可应用领域,为废弃吸附剂的可持续应用提供论证。
为解决废旧聚乙烯(WPE)的回收应用问题和满足道路对沥青改性剂的需求,开展了WPE改性沥青相关研究。采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)对WPE进行化学改性,合成了改性剂废旧聚乙烯接枝甲基丙烯酸羟乙酯-异佛尔酮二异氰酸酯(WPE-g-HI)改性剂,探究了掺杂量不同的WPE-g-HI对改性沥青性能的影响。通过傅里叶变换红外光谱仪、接触角测量仪、热重分析仪对改性剂的结构和性能进行表征。利用三大基本指标(25℃针入度、5℃延度、软化点)及布氏旋转黏度试验研究了改性沥青的物理性能,并使用动态剪切流变仪分析改性沥青的流变性能。结果表明:WPE-g-HI改性沥青具有疏水性和可加工性;WPE-g-HI改性沥青的高温稳定性和低温抗裂性能得到改善,WPE-g-HI掺杂量为5%(质量分数)时改性沥青性能较好。原因是WPE-g-HI中的—NCO与沥青的—OH发生化学反应形成氨酯键,从而使改性沥青的化学结构更加稳定,进而提升了其性能。与WPE改性沥青相比,WPE-g-HI改性沥青的复合剪切模量和车辙因子均增大,相位角降低,说明其具有更好的弹性恢复能力和抗车辙能力。