高分子材料阻燃剂的研究一直备受关注。近年来,金属有机框架(MOFs)材料在高分子材料的阻燃应用中吸引了广泛关注。综述了当前常用的阻燃MOFs材料,主要包括UIO-66、ZIF-8以及ZIF-67系列,认真总结了各个体系的阻燃性能。这些MOF材料既具有阻燃金属元素,还具有阻燃能力的有机配体。通过最大热释放速率(PHRR)以及总热释放量(THR)变化,可以看出这几种MOF材料对高分子阻燃有着良好的效果,可被应用于大多数高分子材料的阻燃。另外,MOF材料高度的稳定性以及其独特的多孔结构也让它们可与其他小分子阻燃剂具有更好的协同阻燃效果。比较发现在这3种材料中,UIO-66制备较为简单,ZIF-8的阻燃能力最好,ZIF-67则在抑烟方面有着更大潜力。虽然目前MOFs材料的应用也还存在一定的问题,但其发展潜力已经有所展现。
以糠胺和双马莱酰亚胺为Diels-Alder(DA)反应单体,通过两步合成法合成热可逆DA反应自修复聚氨酯(DA-PU);以商用单层氧化石墨烯(GO)为原料,先将GO溶解在二甲基甲酰胺中,然后通过溶液共混和流延成膜工艺将氧化石墨烯引入到DA-PU体系中制备GO-DA-PU复合膜,研究了复合膜的微观结构、热学、力学和红外热修复性能等。结果表明:GO在复合膜中可实现均匀分布,GO改善了复合膜的导热性能,含有3% GO的复合膜具有最高的导热系数,约为0.364W/(m·K),是纯TPU膜的导热系数的2.26倍,而且在红外光照1min下复合膜的温度可升至139.9℃,约为纯DA-PU膜温度的1.93倍;GO改善了复合膜的拉伸强度,但降低了柔韧性;随着复合膜中GO含量增加,修复效率先增加而后下降,含有1%和3% GO的复合膜经红外光照修复5min的修复效率分别为94%和96%,红外光照10min可实现完全修复,且拉伸强度高于未有划痕的样品;随着自修复次数的增加,纯DA-PU膜和复合膜的修复效率均下降,但是复合膜的修复效率仍然较纯DA-PU膜的修复效率高;纯DA-PU膜和含有1%和2% GO的复合膜的红外热修复的第一次修复效率分别为95%、103%和105%,第五次修复效率分别为78%、82%和86%,说明GO改善了DA-PU多次自修复能力。
以废弃柚子皮瓤和氧化石墨烯(GO)为碳源,氨水为掺杂剂,采用水热与真空抽滤相结合的方法,制备氮掺杂石墨烯(N-G)、氮掺杂水热碳膜(N-HC)和氮掺杂水热碳/石墨烯复合膜[N-HC/G-X,X=1、2、4、5,X代表柚子皮瓤(g)与GO(mg)的质量比],利用扫描电镜、X射线衍射、拉曼光谱和红外光谱表征碳材料的物理化学性质,并进行了吸附Zn(Ⅱ)和截留Cr(Ⅵ)的实验。结果表明:N-G、N-HC和N-HC/G-X均为典型片层结构,N-HC是获得薄膜的必要成分,N-HC/G-1和N-HC/G-2的成膜效果优于N-HC/G-4和N-HC/G-5,N-HC/G-1的膜厚度大约为65μm,C、N和O的质量分数分别为65.63%、15.06%和19.31%。N-G、N-HC和N-HC/G-X都是无定形碳材料,N-HC的d002片层间距最大,随着N-HC/G-X中N-G质量的逐渐增多,N-HC/G-X的片层间距逐渐减小,表面缺陷和混乱程度有所增大,且N-HC/G-X表面存在大量的含氧和含氮官能团,可以提供更多活性吸附位点,有利于提升对重金属的吸附效果。N-HC/G-1和N-HC/G-2对Zn(Ⅱ)的吸附效果优于N-HC,N-HC/G-2对Zn(Ⅱ)的吸附率可达79.13%,而N-HC/G-4和N-HC/G-5对Zn(Ⅱ)的吸附效果较N-HC差。N-HC和N-HC/G-X对Cr(Ⅵ)的截留率随复合材料中N-G质量的增多而逐渐增大,水通量则逐渐减小,N-HC/G-5对Cr(Ⅵ)的截留率高达86.45%,水通量为18.20L/(m2·h)。
分别以3,4′-二氨基二苯基醚(3,4′-ODA)和3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)作为二胺和二酐单体、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐(NA)作为封端剂,通过调节3种原料的化学计量比,在无水甲醇溶剂中合成了具有不同分子量的预聚体,并通过不同温度下的热处理获得了一系列聚酰亚胺(PI)树脂。结果表明:随着预聚体分子量的增加,固化后PI树脂的热稳定性得到提高,5%热失重温度(T5%)由460℃升至513℃,10%热失重温度(T10%)由513℃升至554℃;但是由于交联密度的降低,PI树脂的玻璃化转变温度(Tg)随预聚体分子量的增加从309℃降低至271℃。同时发现,合理的后固化可使PI树脂的耐高温性能得到提高。以该系列PI树脂为基体,采用手糊法制备了一系列碳纤维增强聚酰亚胺(CF/PI)复合材料,它们表现出优良的耐热性能(T5%:532~595℃,T10%:631~840℃,Tg:346~422℃)和机械性能(弯曲强度:559~811MPa,弯曲模量:46.3~59.9GPa,层间剪切强度:29.3~36.7MPa,冲击强度:88~104kJ/m2),可实现在航空航天领域的耐高温应用。
采用在一定程度下可控的电化学聚合法在碳纤维表面快速一步构建了聚吡咯(Ppy)共轭高分子膜,再利用真空辅助树脂传递模塑技术(VARTM)将碳纤维(CF)与环氧树脂(EP)制备成复合材料。使用扫描电子显微镜和傅里叶红外光谱仪对碳纤维的表面形态和结构进行分析与表征,并通过对碳纤维/环氧树脂复合材料(CF/EP)进行层间剪切强度试验和三点弯曲实验来研究其力学性能。结果表明:与未经处理的CF/EP相比,碳纤维表面具有聚吡咯涂层的CF/EP其层间剪切强度、弯曲强度和弯曲模量分别提升了37.6%、24.3%和37.5%。因此,通过简单高效的一步电聚合法在碳纤维表面修饰聚吡咯涂层,可有效地提高CF/EP的整体力学性能。
采用热重-差热分析仪研究了T700碳纤维/环氧树脂复合材料在氮气氛围、升温速率不同条件下的热解特性规律。结果表明:T700碳纤维/环氧树脂复合材料的热解反应只有一个阶段,且不同升温速率条件下复合材料热解的初始温度比较接近,终止温度随着升温速率的增加向高温方向移动;热解速率、质量变化速率随着升温速率的提高而增大。热解动力学分析表明,热解反应开始阶段复合材料的活化能相对较小,热解速度相对较快;随着转化率升高,表观活化能变大,材料热解速度降低。转化率为20%~60%时,表观活化能增值相差不大,材料的稳定性变化不大,随后复合材料表观活化能大幅增加,材料中的环氧树脂热解即将完成。采用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法计算T700碳纤维/环氧树脂复合材料的表观活化能,表观活化能平均值分别为134.64kJ/mol,150.47kJ/mol。
通过溶胶-凝胶法制备出3种不同粒径的SiO2微球,利用扫描电镜分析了微球的粒径分布情况,SiO2微球粒径分别在140nm、208nm、336nm左右,在一定范围内,硅球的粒径随正硅酸四乙酯(TEOS)/氨水的添加量增加而增大。选取粒径在336nm左右的SiO2微球,使用硅烷偶联剂3-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)将壳聚糖(CS)接枝在SiO2微球上,得到SiO2@CS复合微球。通过红外光谱分析、X射线衍射等对微球进行了表征。接枝CS后对SiO2微球的结晶特性没有影响,微球仍为无定形晶体。元素分析结果表明CS的接枝量为1.03%。使用振荡法进行抗菌测试,SiO2@CS复合微球对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和大肠杆菌(E.coil)的抑菌率分别为85.52%和47.14%,表明复合微球有一定的抗菌效果。
将对苯二甲酸同氯化铈和氯化锆按照一定的比例放入反应釜内反应,制备得到双金属CeZr-MOF,将该双金属MOF和氧化石墨烯(GO)复合,采用硼氢化钠还原将Pd原子负载在CeZr-MOF/GO上,得到分散性能良好的Pd@CeZr-MOF/GO复合材料。并且采用场发射扫描电子显微镜(SEM)、场发射透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)等测试手段,对Pd@CeZr-MOF/GO样品的形貌、结构、组成进行表征。以甲基橙和亚甲基蓝与硼氢化钠的反应为模型,采用紫外-可见分光光度计(UV-Vis)来检测该纳米复合材料的催化降解性能。结果表明:通过溶剂热法制备的Pd@CeZr-MOF/GO纳米颗粒具有良好的有机污染物降解性能,在5min内对亚甲基蓝的降解效率可以达到98.8%,且该催化剂性质稳定,易于回收,可以多次使用。
CO2可逆溶剂是最新开发的纤维素溶解体系,不仅能实现纤维素的高效衍生化溶解,还可实现其改性及加工应用,为高效利用纤维素提供了新的平台。利用该体系溶解纤维素并制成水凝胶后,进行吡咯的原位聚合并实现其与纤维素的复合,通过冷冻干燥制备获得聚吡咯复合纤维素气凝胶材料。通过傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、X射线衍射、水接触角和光热转换及水蒸发性能测试,对所得光热气凝胶的化学结构、亲水性和光热转换性能进行了表征。结果表明:通过将纤维素水凝胶先后浸泡吡咯与三氯化铁溶液,可实现吡咯的原位聚合并与纤维素均匀复合。所得光热气凝胶具有亲水多孔结构,有利于水分的吸收与输运。在一个太阳光强度照射下,光热气凝胶可在6min内从约30℃升高到约60℃,平均升温速率达5℃/min。置于水中,可在1h内将水温升高超过10℃,并实现每小时1.71kg/m2的水蒸发速率,有望应用于太阳能海水淡化。
运用电磁吸波材料是解决电磁辐射/干扰难题和提升武器装备隐身性能的有效手段。基于掺杂诱导作用调控电磁特性的策略,以稀土离子钆(Gd3+)为掺杂离子,采用溶剂热法制备Gd3+掺杂铁氧体(GdxFe3-xO4)磁性吸波材料,并探究Gd3+掺入量对材料微观结构、磁性能和吸波性能的影响。结果表明:Gd3+的掺入对产物晶型和微观形貌影响不显著,磁性颗粒尺寸随着Gd3+掺入量的增加而减小。适量Gd3+的掺入可以提高材料的磁性能,Gd0.04Fe2.96O4的饱和磁化强度达66.49emu/g。此外,当在基体填充率为70%时,最大反射损耗为-47.25dB,有效吸收带宽为5.94GHz,这表明GdxFe3-xO4磁性材料有望成为一种极具应用价值的电磁吸波材料。
为了研究柔性相变材料对电池控温效果的影响,解决传统相变材料硬度大、易脆、安装不便的问题。以石蜡(PA)为相变基体,烯烃嵌段共聚物(OBC)为支撑材料,氮化硼(BN)为添加剂,熔融制备了一种PA-OBC/BN柔性相变材料,以电加热棒模拟电池发热,研究功率、间歇工作、添加剂、材料尺寸对加热棒控温效果的影响。结果表明:使用相变材料控温能够有效地降低电加热棒的表面温度,高加热功率下效果更明显;BN的加入,不仅可以增强控温效果,还可以显著地提高加热棒表面温度的均匀性,在实验范围内,表面最大温度差不超过0.3℃;通过压应力试验发现与以高密度聚乙烯(HDPE)为支撑基的相变材料相比,本柔性材料的硬度更低,韧性更高,延展性更好。上述研究可为柔性相变材料的温控及实际安装应用提供参考。
一种低成本、环保、容易制备的氧还原、氧析出双功能催化剂在环境保护和能源储存与转换方面至关重要。通过一步水热法制备了NiCo-甘油酸盐纳米球,并以其为前驱体,通过控制后续热处理过程中的加热速率,利用前驱体的非均匀收缩得到了单层壳核和双层壳核两种结构的NiCo2O4。结果表明:两种结构的材料其壳和核都是由纳米颗粒的NiCo2O4晶体组成,并且双层壳核结构的材料具有更高的比表面积。故其在碱性电解液中表现出优异的氧还原及氧析出双功能电催化性能和导电性。电化学测试结果表明,双层壳核结构的NiCo2O4具有5.58mA/cm2的氧还原(ORR)极限电流密度,并且其氧析出(OER)在10mA/cm2处的过电位仅为400.6mV。
引入3种不同的吡啶类化合物调控TiO2表面结构并利用其分子中C=N不饱和键的吸电子作用,使TiO2表面电子富集,提升金红石TiO2的光催化能力。通过扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)、瞬态光电流响应(i-t)、紫外-可见光(UV-Vis)等手段,研究表面富电子结构对TiO2纳米棒的微观形貌、表面电子结构、表面能带结构和光电化学响应能力方面及其对光解水性能的影响。结果表明:C=N的缺电子结构为催化剂表面电子富集提供场所,使光生载流子迁移路径增加,有利于光生电子-空穴对的分离,使其禁带宽度减小,有效地提升催化剂的光响应能力。其中TiO2-PD具有较高的产氢速率,产氢性能可达39mmol/(g·h)。
采用两步法合成了聚多巴胺(PDA)包覆磁性悬铃木果毛吸附剂(PDA@CoFe2O4-PFs),分别使用扫描电镜(SEM)、热重(TG/DTA)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、振动样品磁强计(VSM)和接触角测量仪对材料进行表征分析。将所得改性悬铃木果毛纤维用于水溶液中臧红T染料(ST)的吸附去除,并考察了铁酸钴(CoFe2O4)负载比、溶液pH、吸附剂用量和接触时间对吸附性能的影响,使用吸附动力学模型和吸附等温线模型对吸附数据进行拟合分析。结果表明:PDA包覆的磁性悬铃木果毛吸附剂具有较好的亲水性和磁性,可实现对水中ST的吸附去除,而且在外加磁场的作用下可实现吸附剂从溶液中的快速分离。在pH为8.0的ST溶液中投加CoFe2O4负载比为20%的PDA@CoFe2O4-PFs,理论最大吸附量为54.32mg/g。吸附动力学符合拟二级动力学模型,吸附等温线符合Langmuir模型,表明吸附为单分子层化学吸附。
采用静态吸附法研究了P-Al-MMT和Ca-MMT对Sr2+的吸附特征和吸附动力学机制,探究了吸附时间、锶离子浓度、pH、温度对吸附的影响。首先对P-Al-MMT和Ca-MMT进行了表征,并对吸附过程进行等温吸附方程和动力学方程拟合。结果表明:P-Al-MMT和Ca-MMT的表面均匀,对Sr2+的吸附属于单分子层吸附,等温吸附方程符合Langmuir模型;应用Elovich、双常数速率、抛物线扩散和一级反应动力学模型拟合了P-Al-MMT和Ca-MMT吸附Sr2+的动力学曲线,发现其对Sr2+的吸附过程都是非均相扩散过程,都符合Elovich模型。P-Al-MMT和Ca-MMT对Sr2+的吸附过程随pH的增大而增大,也随温度的升高而增大。
金属有机框架材料(MOFs)在气体储存、分离、分子识别、磁性和催化等领域应用广泛,引起了研究者的关注,但MOFs较差的稳定性和导电性在一定程度上限制了其应用。先以铁基有机骨架化合物(MIL-53(Fe))为牺牲模板,通过简单易控的煅烧方式制备出Fe2O3/MIL-53(Fe),然后将其与石墨烯进行复合,得到Fe2O3/MIL-53(Fe)/还原氧化石墨烯复合材料(Fe2O3/MIL-53(Fe)/rGO)。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电镜(TEM)、热重分析(TG)和荧光光谱分析(PL)等手段对Fe2O3/MIL-53(Fe)/rGO的形貌和结构进行了表征,并探索了其在可见光下的光催化性能。结果表明:在25℃下,可见光光照1h后,0.2g/L Fe2O3/MIL-53(Fe)/rGO可实现对10mg/L亚甲基蓝(MB)的100%降解。该光催化剂制备简单,催化效率高,且重复稳定性较好,具有良好的应用性能。
采用一步水热法和原位共沉淀法制备了一种具备可见光响应的双Z型复合光催化剂Ag/AgCl/Bi2WO6/Bi2MoO6,通过扫描电子显微镜、X射线衍射分析仪、X射线光电子能谱仪、紫外-可见漫反射光谱仪表征了复合光催化剂的形貌、结构、组成和吸光性能。以罗丹明B(RhB)为模拟污染物在可见光照射下进行降解以此评价复合光催化剂的性能。结果表明,AgCl、Bi2WO6和Bi2MoO6构建的双Z型异质结具有较高的催化活性,120min内对RhB的降解率高达97.8%。通过在催化剂表面进行光照还原出单质Ag而产生的局部等离子共振效应,增强了复合催化剂对可见光的吸收强度。此外,提出了双Z型Ag/AgCl/Bi2WO6/Bi2MoO6复合光催化剂降解RhB的作用机理。
以聚乙烯醇(PVA)和壳聚糖(CS)为原料,采用钴-60γ射线辐射制备了PVA/CS复合水凝胶。考察了该复合水凝胶溶胀行为和透明性,并通过扫描电子显微镜(SEM)对水凝胶的微观形貌进行了表征;开展了PVA/CS复合水凝胶的刺激与皮肤致敏试验、全身毒性试验和溶血试验等生物相容性评价。结果表明:将CS引入PVA水凝胶后,PVA/CS复合水凝胶不仅具有良好的透明性,而且达到溶胀平衡时的溶胀度比纯PVA水凝胶提高了7.8倍,达到了248%;与纯PVA水凝胶相比,PVA/CS复合水凝胶网络中的孔洞大小和深度均有所增加。PVA/CS复合水凝胶不仅对兔和豚鼠的皮肤刺激性极小且无致敏反应,而且在浸提液中并无有毒物质析出,对小鼠无急性毒性作用。PVA/CS复合水凝胶溶血率仅为2.6%,具有良好的血液相容性。
光热催化还原CO2作为符合国家“双碳”政策的减碳技术,将温室气体CO2转化为重要的化学燃料和工业原料有望促进“双碳”目标早日实现。光热催化还原CO2利用表面等离子体共振将光能转化为热能,或通过将光能和热能耦合,从而提高太阳光利用率,来催化CO2在较为温和的条件下高效转化为碳氢燃料或工业原料,因而受到碳捕获与转化领域研究人员的高度关注。对目前光热催化还原CO2的研究进展进行了综述,介绍了设计用于CO2转化反应的光热催化剂的最新进展,包括CO2加氢生成CO、CH4、CH3OH或C2+、CH4的CO2重整(CRM)、CO2环加成反应等,最后分析了现阶段光热催化还原CO2催化剂的制约因素,并对其发展前景以及面临的挑战进行了展望。
硅纳米管具有优异的化学和物理性质,这使其很有希望在生物表征、锂电池、纳米电子器件、纳米药物输送、晶体管、传感器、纳米磁性器件、储氢、场发射显示器件以及光电子器件等领域上发挥出巨大的潜在作用。尽管硅纳米管的成功制备解决了国际上理论预测存在而在实验上一直未能合成的难题,但是目前关于硅纳米管的各种性能,特别是其掺杂性能还没有得到充分研究,所以关于硅纳米管的掺杂报道,特别是综述类报道相对较少。介绍了最近关于硅纳米管的各种掺杂研究以及各种掺杂硅纳米管的潜在应用,并总结了硅纳米管各种掺杂的优缺点,对进一步研究硅纳米管的掺杂性能提出了我们的观点,希望能为将来硅纳米管的各种掺杂研究有所帮助。
通过微波加热法合成了1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)、1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐([hmim]PF6)和1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐([omim]PF6)3种咪唑离子液体,采用高氯酸银/苄基溴(AgClO4/BnBr)引发体系在0℃引发离子液体中异丁基乙烯基醚阳离子聚合,讨论了离子液体、银盐种类对聚合反应的影响。结果表明:微波法能缩短离子液体合成时间,加热1min产率达83.48%;以离子液体为溶剂时聚合反应比使用传统有机溶剂更温和,合成的聚合物平均分子量为3.4×104,产率达92.13%;离子液体回收实验表明离子液体可循环利用,对产率影响较小。
由于具有低毒性、化学惰性、可调谐荧光和良好的水溶性性能,碳量子点(CDs)已被应用于许多领域,包括化学和生物传感、荧光成像和药物传递。利用简便环保的水热技术,由柠檬酸(CA)和乙醇胺(EN)的合成了氮掺杂的碳量子点(EN-CDs);并利用红外光谱仪、X射线衍射仪、紫外-可见光谱仪等手段对样品结构进行了表征。有趣的是,合理设计的EN-CDs在模拟阳光下对罗丹明B(RhB)的降解表现出良好的光催化活性。此外,EN-CDs在降解藏红T(ST)方面也表现出一些光催化性能;在光催化过程中空穴(h+)和羟基自由基(·OH)是其两种主要的活性物质。这项工作可能为环境友好地制备光催化剂以补救淡水污染提供一种新的方法。
针对传统锂铝水滑石(LiAl-LDHs)锂吸附剂合成过程中颗粒堆积紧密导致吸附容量低的问题,采用十二烷基硫酸钠(SDS)/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为形貌调控剂,制备出3种具有多孔结构的LiAl-LDHs以提高锂吸附容量,并通过傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、比表面积及孔隙度分析仪对其结构进行表征。采用相转化法以聚丙烯腈(PAN)作为造粒基体材料,对LiAl-LDHs粉末进行造粒制备了颗粒状吸附剂以提高适用性。颗粒状吸附剂含水量为66.6%,LiAl-LDHs质量分数为80%。结果表明:在温度25℃、质量浓度300mg/L的Li+溶液中,pH=8时颗粒状吸附剂LiAl-LDHs-SDS/PVP吸附容量达到8.0mg/g,吸附行为符合准二阶动力学模型和Langmuir等温吸附模型;在干扰离子Na+、K+、SO2+4、Mg2+存在下该吸附剂对Li+具有较强的选择性吸附能力;循环吸附-脱附5次后吸附量保持在7.0mg/g以上,具有良好的循环稳定性;该吸附剂在大柴旦盐湖卤水中锂吸附容量达到8.21mg/g,具有良好的工业化应用潜力。
采用水热法合成了Fe3O4/GO磁性纳米复合材料,对其进行X射线衍射(XRD)、红光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)表征及磁性能测试,并应用于水体6种不同染料的吸附对比,筛选出对该吸附剂具备较强选择性吸附能力的龙胆紫(GV)染料,进一步优化吸附条件,最后对吸附剂的循环应用效果进行了测试。结果表明:所制备的Fe3O4/GO磁性纳米材料对GV的最佳吸附条件为温度20℃、染料初始浓度为30mg/L,吸附剂投加量0.04g/50mL,溶液pH=9、吸附时间30min。在最佳条件下,Fe3O4/GO对GV的移除率高达91.06%,吸附量为34.35mg/g。5次循环利用的移除率仍可达到68.46%。该吸附剂能很好地分散在水中,并可通过磁场从废水中实现快速回收,具有绿色、高效、可循环利用的特点,可用于工业废水处理系统。