聚丙烯腈是用于静电纺丝的主要高分子聚合物原料,采用静电纺丝技术制备聚丙烯腈基杂化复合纤维,或再经预氧化炭化制备纳米碳纤维的研究已取得了许多有意义的成果。为了对静电纺丝制备聚丙烯腈基有机无机杂化复合微纳米纤维及其碳纤维更深入的了解,介绍了静电纺丝的相关基本原理和技术进展。对以聚丙烯腈为主要聚合物原料,添加或不添加其他有机及无机化合物,通过静电纺丝制备聚丙烯腈基杂化复合纤维的主要类型、改性方法和应用领域进行了综述。对聚丙烯腈基杂化复合纤维及其碳纤维开展了许多实际应用研究,主要应用领域集中在燃料电池、离子电池和电容器等新能源材料,卫生过滤材料,水处理及气体净化的吸附和光催化降解材料,催化剂载体材料,传感器材料,电磁波吸收和屏蔽材料。
从古到今,传染性细菌一直威胁着人类的身体健康。碳点作为抗生素的替代物,制备方法简单、成本低、表面容易功能化,具有优异的抗菌活性和独特的抗菌机制,是一种很有发展前途的材料。然而碳点带隙较宽,光催化活性较低,产生的活性氧较少,使其抗菌活性降低。为了改善这一缺点,研究者们目前已通过调节碳源及制备方法合成出不同形状、杂原子掺杂以及表面功能化的碳点,改变了表面基团、电荷和活性氧产率并促进了抗菌活性;除此之外,将碳点与半导体纳米粒子、金属纳米粒子复合促进光捕获和载流子转移效率不仅可以促进活性氧的产率,同时发挥协同抗菌作用。基于此,综述了抗菌型碳点的制备及修饰方法;并介绍了碳点与纳米材料的复合及协同抗菌效应;最后对碳点及其复合材料在应用中面临的挑战进行了总结,为研发更多高抗菌活性、低毒性的碳点及其纳米复合材料提供指导。
设计一种高活性、高稳定性的非贵金属基催化剂,对电催化析氢的应用具有重要意义。以硫酸和植酸为硫磷掺杂剂,采用水热法合成了硫磷共掺杂石墨烯(SPG);随后,采用简单的醇热法制备了直接生长在SPG上的Ni基纳米材料(Ni/SPG)。制备的Ni/SPG电催化剂表现出杰出的析氢性能,其阻抗极低(0.48Ω),电化学活性表面积极好(32.62m2/g),起始过电位低(115mV),并且具有优秀的Tafel斜率(115mV/dec)和良好的循环稳定性(5000个循环伏安循环)。这些显著的电催化性能归因于S和P双掺杂石墨烯产生更多暴露的活性中心和表面缺陷,使得小晶粒尺寸的Ni均匀地分散在其表面,并促进了它们之间的电子传输。
采用溶胶-凝胶法和水热法合成C-TiO2/CdS复合催化剂,并使用静电纺丝法以聚乙烯醇(PVA)为模板剂制备纳米纤维膜载体,通过浸渍法负载催化剂制成壳-核状的C-TiO2/CdS复合纤维膜。通过X射线衍射、X射线光电子能谱技术、漫反射光谱和扫描电镜对催化剂结构组成和形貌进行分析。以乙醇为牺牲试剂,测试了C-TiO2/CdS复合纤维膜在可见光下的产氢性能。光催化实验结果表明:相比纯TiO2,复合纤维膜产氢效率更高且方便回收再使用,1.5g葡萄糖作C源、0.15g CdCl2改性的C-TiO2/CdS、乙醇浓度为30%时复合纤维膜产氢效率最高,可见光下反应6h后达4730μmol,是纯TiO2产氢量312μmol的14倍。
通过共混法将木质素磺酸钠(SLS)引入到磺化聚酰亚胺(SPI)中,制备了SPI/SLS质子交换复合膜。通过红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)表征复合膜的化学结构和微观形貌,并对复合膜的含水率、溶胀度、机械性能、热稳定性和质子传导性能进行研究。结果表明:SLS均匀分散在SPI内部,SLS的引入提升了质子交换复合膜的热稳定性。SPI/SLS-15复合膜的拉伸强度为49.1MPa,是Nafion117膜的1.84倍。复合膜的质子电导率随SLS含量的增加而增加,SPI/SLS-15质子交换复合膜的质子电导率最高,在90℃水中达到0.329S/cm。SLS增加了复合膜的保水性和质子传输位点,使复合膜的质子电导率有很大提升。
以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚氧化丙烯三元醇(PPG-3)、1,4-丁二醇(BDO)和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)等为原料,采用预聚体法制备了星型水性聚氨酯(SWPU)。采用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振氢谱仪验证了SWPU的合成。凝胶渗透色谱测试结果表明:PPG-3的加入提高了SWPU的相对分子质量;随着PPG-3含量的增加,SWPU胶膜的接触角增大,耐水性和力学性能显著提高。当PPG-3含量为3%(摩尔分数)时,SWPU数均分子量为4440g/mol,具有优异的稳定性,制备的胶膜综合性能最佳,其接触角为64.1°,吸水率为10.3%,拉伸强度为52.7MPa,断裂伸长率为444%。通过热重分析仪和动态热机械分析仪测试胶膜的热性能,结果表明PPG-3的加入有利于提高SWPU的热稳定性和玻璃化转变温度。
采用X射线光电子能谱、扫描电子显微镜和动态接触角等方法对比解析了TZ700S、SYT49、HF30S、ZT7H和T700S这5个牌号的T700级碳纤维的表截面理化结构及其对碳纤维的环氧树脂浸润性的影响。结果表明:5种碳纤维的截面形貌均为近圆形,仅ZT7H的表面具有沟槽结构、其余4种均为光洁表面;表面O/C值的大小排序为CFSYT49>CFHF30S>CFTZ-700S>CFT700S>CFZT7H,分布在0.267~0.289之间;在60℃下的E51环氧树脂/酸酐固化剂体系的动态前进角大小为CFSYT49<CFHF30S<CFTZ-700S<CFZT7H<CFT700S,接触角分布在63.51°~66.52°之间,4种国产T700级碳纤维表现出较日本东丽公司T700S碳纤维更小的接触角,树脂的浸润性更优。
太阳能光热产汽技术在海水淡化方面有着巨大的发展潜力和广阔的应用市场。介绍了一种黏土基光热材料的制备方法,将甘肃临泽的低品位凹凸棒(ATP)原矿经简单的分离提纯后与壳聚糖溶液复合,并加入戊二醛使其凝胶化,冷冻干燥干燥后通过火焰处理使其表面碳化,得到ATP基壳聚糖气凝胶光热材料(FACS)。该材料具有孔道开阔、表观密度低(0.0326g/cm-3)、绝热性好[导热系数0.0218W/(m·K)]、自浮、超亲水、吸光率高(约90%)等优点,在1个太阳光照度下的转换效率高达86.32%。FACS具有成本低、制备简单、可扩展、太阳能转换效率高等优点,有望成为一种具有实际太阳能产汽系统应用潜力的高效光热材料。
为了提高稀土铝酸锶—SrAl2O4:Eu2+,Dy3+(SAOED)的耐水性能,通过液相沉积法制备了不同CaF2包覆量的SAOED。对包覆前后样品的微观形貌、物相结构、发光性能以及耐水性进行了研究。结果表明:经由CaF2包覆后的SAOED表面粗糙,有颗粒沉积的现象,包覆工艺及CaF2包覆层未改变SAOED的物相结构和光谱特性,包覆前后,SAOED的激发和发射光谱的峰型一致,CaF2包覆未改变SAOED的发光中心;通过余辉测试发现CaF2包覆量与SAOED的余辉性能呈负相关;CaF2包覆后的SAOED耐水性显著提升,耐水性能与包覆量呈正相关。包覆量为8%的样品兼备良好的耐水性及发光性能。
采用高温固相法制备了系列新型荧光粉掺钐的硼磷酸镉(Cd3-xBPO7:Sm3+x,x=0.001~0.03),借助扫描电镜、X射线粉末衍射仪和荧光光谱仪对样品的形貌、晶体结构、发光性能等进行表征,并利用Rietveld方法对其结构进行精修。结果表明,样品Cd2.99BPO7:Sm3+0.01晶粒尺寸为l00μm左右,各元素分布均匀,其Rietveld结构精修图与实测XRD谱图完全吻合,具有正交晶系结构。当Sm3+掺杂浓度达到1%(摩尔分数)时,发光效果最好。随后,随着Sm3+浓度的继续增大,发光强度减弱,这可能是因为发生了浓度猝灭现象,是由于电偶极-电偶极相互作用导致。此外,通过CIE1931软件计算了Cd3BPO7:Sm3+的色坐标,发现均落在橙红色发光区域。Cd2.99BPO7:Sm3+0.01色纯度约为92.7%,相关色温为1738K。该系列荧光粉在404nm处可被有效激发,是一种极具应用前景的新型白光LED用橙红色荧光材料。
以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚碳酸酯二醇(PCDL)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、异甘露醇(IMT)、1,4-丁二醇(BDO)和自制含氟二元醇(FDOH)为主要原料合成了异甘露醇改性水性含氟聚氨酯(WFPU-IMT)。采用红外光谱(ATR-FTIR)和核磁氢谱(1H-NMR)对其结构进行表征。探究了异甘露醇对涂膜的接触角、耐水性、透光率、热稳定性、力学性能等的影响,结果表明:水性含氟聚氨酯体系中引入异甘露醇,明显地改善了涂膜的耐水性和透光率,所制备涂膜的热稳定性和力学性能良好。当IMT含量为1.90%时,涂层厚度为3mm时,其在550nm处的透光率高达95%。
采用水溶液聚合法,以海藻、丙烯酸为原料,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾为引发剂,制备高吸水性新型海藻生物保水剂,用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对产物进行表征,并对产物的吸水及保水性能进行研究。结果表明,当海藻与丙烯酸质量比为3:1,引发剂投加量为1.1%,交联剂用量为0.15%,丙烯酸中和度为70%时,合成的海藻生物保水剂在去离子水中的吸收倍率为600g/g,此时产物的吸收效果达到最佳。FT-IR与SEM分析结果表明,海藻和丙烯酸都参与了聚合反应,产物具有较好的空间网络结构与表面形态。在自然条件下,保水剂吸水8h后趋于饱和,且具有一定的保水性能。8次吸水干燥后,吸水倍率仍能达到初始吸水倍率的85%以上,说明该海藻生物保水剂具有反复利用的价值。
采用湿法纺丝合成新型沙柳木粉(SPP)/聚乙烯醇(PVA)水凝胶复合膜(SPPM)。研究凝固浴时间、硫酸浓度对SPPM吸附Hg2+吸附量与力学性能的影响。采用扫描电镜(SEM)、比表面积和平均孔径、红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)等手段分析SPPM的结构和吸附机理;采用热重(TG)对SPPM的热性能进行分析。结果表明:凝固浴时间为1h,H2SO4浓度为7%时最佳,吸附量为421mg/g。SPPM具有较好的孔道结构,吸附性能良好且可重复利用5次以上,并具有较大的比表面积以及良好的热稳定性。SPPM的Hg2+吸附过程符合伪二级动力学模型和Freundlich等温线模型。
分别采用氧化镁(MgO)、氧化钙(CaO)、氧化锌(ZnO)与丙烯酸(AA)原位生成丙烯酸盐改性氢化丁腈橡胶(HNBR),研究不同金属氧化物对原位生成技术改性HNBR的影响。采用傅里叶红外光谱分析3种原位生成不同丙烯酸盐改性HNBR的结构;采用扫描电子显微镜观测丙烯酸盐在HNBR中的分布;并采用平衡溶胀法表征了未改性HNBR与3种改性HNBR的总交联密度、共价交联密度与离子交联密度,并对比其力学性能。结果表明:原位生成丙烯酸盐在HNBR中产生的离子键与过氧化物引发的共价键协同作用,形成“离子型共价键合”使HNBR性能得到很大程度的提升;不同金属氧化物与HNBR相容性的差别影响了丙烯酸盐在基体中的含量与分散,导致离子交联密度不同,继而影响复合材料的力学性能;原位生成的3种丙烯酸盐中,丙烯酸锌(ZnDA)对HNBR的改性效果最好,在基体中分散均匀,相容性好,离子交联密度与总交联密度最高,力学性能最好;丙烯酸镁(MgDA)次之;丙烯酸钙(CaDA)最差。
以固废物煤矸石(CG)为载体,以Ti(SO4)2为钛源,采用水热法制备煤矸石负载型二氧化钛(TiO2/CG),并通过淀粉(St)对TiO2/CG进行表面改性,得到TiO2/St/CGTiO2/St/CG复合高分子材料,用于处理含酚废水。利用扫描电镜和红外光谱对产物的组成和微观形貌结构进行表征。以苯酚为目标污染物,考察TiO2/St/CG投加量、苯酚初始pH、反应时间、苯酚溶液初始浓度和反应温度对苯酚去除率的影响,研究反应动力学规律。结果表明:TiO2以锐钛矿的形式被负载于煤矸石表面,通过淀粉与TiO2之间形成的C—O—Ti键,实现了淀粉对其表面改性。当TiO2/St/CG用量为2g/L、反应时间为60min、反应温度为30oC、苯酚初始浓度为20mg/L、苯酚初始pH为5,苯酚去除率达到64%。伪二级动力学模型拟合相关系数在0.99以上,能很好地描述苯酚在材料上的吸附行为。
通过溶胶-凝胶法制备了Bi20TiO32/蒙脱石复合材料(Bi20TiO32/MMT),采用多种手段对其结构、形貌、化学成分和吸光特性进行了表征,研究了在不同条件下对甲基橙的光催化降解,并通过自由基掩蔽试验提出了相应的光催化机制。结果表明:Bi20TiO32/MMT中Bi20TiO32结晶性良好,禁带宽度为2.41eV,对甲基橙的光催化降解受pH、溶液初始浓度和材料投加量影响;在pH为3、溶液初始浓度为20mg/L、Bi20TiO32/MMT投加量为0.50g/L的条件下,所制备的Bi20TiO32/MMT具有较高的光催化活性,光照120min后甲基橙脱色率能达到98.25%,并且在光催化反应中起主要作用的活性物质是超氧自由基和空穴。
石化行业及生产生活中不可避免的排放挥发性有机物(VOCs),油气是常见的VOCs来源,其主要轻质组分是己烷。吸附法是常见的去除VOCs的方法,成本低效率高。为了提升吸附剂的吸附效率,使用溶剂热法制备了UiO-66和UiO-66-NH2,并使用苯甲酸进行缺陷合成改变其孔结构与比表面积,并对其进行了77K氮气(N2)、273K CO2吸附测试,通过X射线衍射、扫描电子显微镜以及热重分析等手段进行表征分析。在30℃、80℃、120℃这3个典型温度下进行正己烷吸附测试及耐久性测试。结果表明:所制UiO-66的BET比表面积可高达1688.57m2/g,1:20当量苯甲酸改性UiO-66吸附容量高达4.47mmol/g,且具有优秀的稳定性。随着温度变化,不同孔径分布在不同温度环境下的吸附剂性能衰减不同。
以天然高分子壳聚糖纤维为原料,制备了载银壳聚糖复合抗菌纤维,采用扫描电子显微镜、X射线能量色散谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪对复合抗菌纤维的形貌及结构进行了表征,探讨了吸附过程的动力学及热力学特性,并测试了复合抗菌纤维的抗菌性能。结果表明,银离子能够负载到壳聚糖纤维表面,吸附过程符合准二级动力学模型,可用Freundlich吸附等温线拟合,属于既有物理吸附也有化学吸附的自发放热反应,最佳吸附时间为60min,吸附平衡时间为180min,理论饱和吸附量为162.34mg/g,最佳反应温度为30℃,最佳pH=6。复合抗菌纤维抗菌性能良好,18h对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌抑菌率可达100%。
当前航空复合材料加筋结构的捻子条大部分为人工制造,然后装入模具在热压罐中热压成型,存在尺寸精度低、尺寸均匀性差、成型工序多、效率低等缺点。由于树脂体系、树脂含量不同,对拉挤成型的捻子条填充量和预热温度有不同的工艺参数要求。通过对T700/QY9611双马来酰亚胺树脂体系的预浸料在不同材料填充量、材料预热温度工艺参数下,使用芯材填充设备自动化生产出的捻子条与手工制作的捻子条进行对比,并填充到T型试验件中,通过拉力机测试拉伸时最大破坏载荷值,研究自动化生产的捻子条与手工制作的捻子条在复合材料加筋结构对力学性能的影响,最终确定捻子条使用自动化设备生产优于人工制造,可在批量生产中推广应用。
铅离子废水作为国家标准标定的一类污染物,当其浓度过高或流量过大时,在不引入其他无机化学介质改变原有水质环境的条件下,处理难度徒增,短时间内难以达到排放标准。采用连续多级聚合物吸附策略来处理高浓度铅离子废水,选用马来酸酐为亲水性功能性单体,又引入苯乙烯作为疏水基团来调节整个聚合物链的亲疏水性,进而控制整体聚合物的亲疏水性质,调节其对铅离子的敏感性,实现聚合物在不同金属离子浓度下聚沉。制备了两种苯乙烯-马来酸酐共聚物(1:1和3:1,摩尔比)和苯乙烯-马来酸酐聚合物微球,在不加入任何其他小分子化合物的前提下,依次处理1000mg/L铅离子废液,最终可将其浓度降至0.7mg/L,达到国家排放标准,并对3种苯乙烯-马来酸酐聚合物材料对铅离子的吸附动力学和吸附热力学进行了研究,明确了其吸附机理,最终为苯乙烯-马来酸酐共聚物连续多级处理高浓度铅离子废水的应用和推广打下坚实的基础。