采用改进的Hummer法合成氧化石墨烯(GO),将GO进行热还原得到还原氧化石墨烯(RGO),并通过直接熔融密炼法制备石墨烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/三元乙丙橡胶(RGO/ABS/EPDM)复合材料。采用扫描电子显微镜、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、四探针法等分析手段对复合材料表面形貌、微观结构、导电性能和力学性能进行了表征。结果表明:RGO优先分散于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)中,且热还原得到的RGO有效地提高了复合材料的力学性能和导电性能;RGO添加量为2.5%(wt,质量分数,下同)时,复合材料拉伸强度提高74.8%,缺口冲击强度提高4.6%;RGO添加量为1.5%时,复合材料缺口冲击强度最大,提高19.8%;随着RGO添加量的增加,复合材料电阻率逐渐下降,当RGO添加量达到2.5%时,复合材料电阻率下降趋势变缓。
采用γ-巯丙基三甲氧基硅烷偶联剂(KH-590)对碳化硅粉体(SiC)进行了表面改性,制备了氰酸酯树脂/碳化硅(CE/SiC)复合材料。研究了SiC含量对复合材料的静态力学性能、电绝缘性能、导热性能和摩擦性能的影响,以扫描电子显微镜对复合材料的断面形貌进行了观察。结果表明,少量SiC粉体的引入能有效改善复合材料的静态力学性能、耐磨性能,且复合材料仍保持良好的电绝缘性能。当SiC的质量分数在6%~8%时,复合材料的冲击强度、弯曲强度相对于纯CE分别提高了89.6%和67.6%;当SiC的质量分数在8%时,复合材料的导热系数增大4.6倍,摩擦系数比纯CE降低了43.5%,耐磨性相对于纯CE提高77.5%。
为了提高膜的亲水性和分离性能,以聚偏氟乙烯(PVDF)为聚合物,多壁碳纳米管(MWCNTS)和聚丙烯酸(PAA)为添加剂;聚乙烯吡络烷酮(PVP)为致孔剂;N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂,通过共混和相转换法(NIPS)制备了PAA/MWCNTS/PVDF膜(PMPM)。使用傅里叶红外光谱和扫描电镜表征膜的形貌特征,通过水通量、截留率等测试考察了膜的亲水性和分离性能。结果表明:MWCNTS和PAA的协同作用确实有利于膜的亲水性和分离性能改善,并且当MWCNTS含量为0.5%,PAA含量为0.6%时,膜的综合性能达到最优,与纯膜相比,纯水通量和截留率分别提升了89.04%和13.5%。
以三氧化钨(WO3)、三氧化钼(MoO3)、碳酸钙(CaCO3)和三氧化二铕(Eu2O3)为原料,通过高温固相法制备了Eu3+激活的钨钼酸钙Ca(WO4)1-x(MoO4)x∶Eu3+红色荧光粉,探究固溶成分变化对材料发光特性的影响。在Eu3+和Li+摩尔分数均为10%条件下,钨酸根离子(WO2-4)被不同摩尔分数的钼酸根离子(MoO2-4)替换,Ca2+被不同摩尔分数的Mg2+和Zn2+替换。通过X射线衍射仪对样品进行结构分析,通过激发光谱和发射光谱对所制样品的发光性能进行研究。结果表明:当焙烧温度为800℃,(MoO4)2-摩尔分数为25%,Li+和Eu3+摩尔分数均为10%,Mg2+摩尔分数为1%时,荧光粉的发光强度最好,其激发峰位于~352nm处,发射峰在~612nm处;Zn2+摩尔分数为3%时,荧光粉发光强度最好,其激发峰位于~294nm处,发射峰在~612nm处。
采用浸没沉淀相转化法(NIPS)制备聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜。研究了不同纳米二氧化硅(nSiO2)用量加入磷酸(H3PO4)形成不同配合比的混合添加剂,对PVDF微孔膜结构及性能的影响。研究结果表明,H3PO4和nSiO2可以改善膜的性能。在铸膜液中加入H3PO4和nSiO2后都获得了较高的孔隙率、平均孔径、纯水通量、膜通量。在nSiO2用量为0.05%(wt,质量分数),H3PO4用量为5%(wt,质量分数)条件下,制得的PVDF微孔膜的性能相对较好,膜的孔隙率为63.4%,膜的平均孔径为0.76μm,膜通量为22kg/(m2·h),纯水通量为70.6L/(m2·h)。
以钛片(Ti)、氯金酸(HAuCl4)和硝酸银(AgNO3)为主要原料,采用碱热法、微波辅助化学还原法和浸渍-沉积法三步法制备了磷酸银(Ag3PO4)/金(Au)/二氧化钛纳米片(TiO2 NSF)异质结薄膜(Ag3PO4/Au/TiO2 NSF)光催化剂,并对其进行了表征,探究了其在模拟太阳光条件下降解水相中有机染料亚甲基蓝(MB)和清除气相中氮氧化物(NOx)的性能。结果表明,在模拟太阳光光照140min条件下,Ag3PO4/1.0Au/TiO2 NSF对MB的去除率达到99.9%;在模拟太阳光照射条件下,Ag3PO4/1.0Au/TiO2 NSF对NO的光催化转化率达到98.2%。采用捕获剂确定空穴(h+)是主要的活性物种,超氧自由基(·O-2)是次要活性物种。Z机制和Au纳米粒子的局域表面等离子体共振效应的协同作用是复合光催化剂催化性能增强的主要原因。
采用磁控溅射辅助二次水热法,在掺杂氟的SnO2透明导电玻璃基底上制备出可见光响应的TiO2双层纳米棒阵列。利用X射线衍射仪(XRD)、场发射电子显微镜(SEM)、紫外-可见-近红外光谱仪(UV-Vis-DRS)、X射线光电子能谱仪(XPS)对样品的晶体结构、微观形貌、光吸收性质及化学组分价态进行了表征;以甲基橙为目标降解物,对样品在可见光下的催化性能进行了研究。结果表明:双层阵列由金红石相TiO2一维纳米棒构成,溅射沉积的TiO2纳米颗粒为上层纳米棒阵列生长提供晶种,使其生长更致密;并且由于其内部Ti3+和氧空位缺陷态的存在,将阵列的光谱吸收范围拓宽至可见光区域。TiO2双层纳米棒阵列在可见光照射下对甲基橙的降解率相比纯TiO2纳米棒阵列提高了67%,表现出良好的光催化性能。
采用沉积-共沉淀法,以自制的金红石型纳米TiO2晶须为载体,六偏磷酸钠(SHMP)为分散剂,加入锡锑的氯盐溶液,制备以掺杂氧化锑的氧化锡为壳、纳米TiO2为核的导电晶须ATO@TiO2。探究SHMP添加量、分散时间、pH等几个因素对TiO2载体分散处理后负载效果的影响。通过Zeta电位测试表征TiO2浆料的分散性,采用扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、四探针导电测试仪对ATO@TiO2导电晶须粉体的形态、导电性能进行表征。结果表明,TiO2晶须载体在SHMP添加量为1.5wt%(相对TiO2),pH=8,60℃下处理1.5h后,分散与包覆效果良好,ATO@TiO2导电晶须粉体的表面电阻率达(1.5±0.2)kΩ·cm。
分别以直径85nm、700nm的纳米SiO2粒子作为分散相,PEG200、PEG400、PEG600作为分散介质,通过超声波震荡和机械搅拌的方式制备不同黏度的剪切增稠液(STF)。采用JEM-2100HR型透射电镜观察纳米SiO2粒子的外观形貌,利用Nano-ZS90型粒径分析仪测试纳米SiO2粒子的直径及分布,采用MCR302型流变仪测试STF的稳态流变性能。结果表明,直径85nm的纳米SiO2粒子易团聚,直径700nm的纳米SiO2粒子不易团聚。在一定剪切速率范围内,STF体系的黏度随着剪切速率的增加呈现出“先变稀再增稠”的现象。STF体系的初始黏度、突变黏度、最大黏度均随着纳米SiO2粒子质量分数或PEG分子量的增加而增加;STF体系的突变剪切速率则随着纳米SiO2粒子质量分数或PEG分子量的增加而下降。
通过原位还原将金属钴(Co)粒子负载于氧化石墨烯(GO)合成钴/还原氧化石墨烯(RGO)(Co/RGO),在氩气保护条件下与次磷酸钠(NaH2PO2)混合加热反应制得磷化钴(CoP)/RGO(CoP/RGO)复合材料,并对样品进行了表征,在0.5mol/L的硫酸溶液中采用线性扫描法测试了材料的电催化析氢性能。结果表明:负载于石墨烯上的CoP纳米颗粒形貌单一,晶格间距0.24nm,Co和P的比例约1∶1,复合材料做成的电极其催化析氢过电位显著减小为116mV,经过500次循环后性能略有衰减,析氢过电位为130mV,性能衰减率为12%。与单一材料相比具有较高的催化活性,有效提高了电催化析氢性能。
在碱性条件下,木质素可部分替代苯酚,通过树脂化生成木质素基酚醛树脂,酚醛树脂经物理发泡、高温碳化工艺制得木质素基酚醛泡沫炭。研究结果表明:木质素基酚醛泡沫的热稳定性良好,当纯化木质素添加量为20%(质量分数)时,木质素基酚醛最大炭收率为54.60%,热稳定性优于其他泡沫;碳化后的4种木质素基酚醛泡沫炭(CF-L-0%、CF-L-10%、CF-L-20%、CF-L-30%)皆由100~600μm的泡孔及孔壁组成,其表观密度在0.15~0.23g/cm3之间,压缩强度最高可达3.35MPa;4种木质素基酚醛泡沫炭为非石墨化的碳质结构,其微观结构以微孔为主;木质素基酚醛泡沫炭的碳含量随木质素替代量的增加而提高,碳质量分数最高可达72.34%。
采用溶胶-凝胶法结合流延包覆方法制备纳米二氧化锰(MnO2)/羧甲基纤维素(CMC)复合膜(纳米MnO2/CMC复合膜),并对样品进行测试,复合膜催化剂呈MnO2颗粒状自然堆积,颗粒间无团聚,表面光滑,纳米直径20nm±5nm,是高量子活性纳米MnO2,MnO2的含量为28.6%(wt,质量分数)。纳米MnO2/CMC复合膜具有聚合物CMC的强溶胀吸附性和纳米MnO2光催化活性,对催化降解罗丹明B印染废水效果明显。研究结果表明,在温度为20℃,pH=4.0,罗丹明B溶液浓度为100mg/L,复合膜用量为0.75g/L条件下,罗丹明B溶液的降解率达86.6%,吸附容量为8.09mg/g,处理后废水中的罗丹明B含量低于0.1mg/L,达到染料废水排入城镇下水道水质标准。
用自制的多孔配合物[Cd3(dpa)(DMF)2(H2O)3]·DMF(bio-MOF)为载体[其中dpa表示3,4-二(3,5-二羧基苯基)邻苯二甲酸,DMF为N,N-二甲基甲酰胺],硝酸银(AgNO3)为前驱体,通过化学还原法制备了载银配合物(Ag-bio-MOF)。所制配合物的晶体结构分别采用X射线单晶衍射和X射线粉末衍射表征。通过佛尔哈德法测定Ag-bio-MOF中银含量为3.3%(质量分数);通过去离子水反复浸泡,再用原子吸收光谱测水溶液中银离子的浓度确定银离子的缓释性能。结果表明,制备的Ag-bio-MOF最小抑菌浓度为50μg/mL,对大肠杆菌的灭菌率超过99%,且用去离子水连续浸泡5次后对大肠杆菌的灭菌率仍然大于99%,表明Ag-bio-MOF中的纳米银粒子具有良好的缓释性能。
基于铁锌金属有机骨架,制备铁锌复合金属有机碳材料(ZnO/Fe3O4@C),并进行了ZnO/Fe3O4@C吸附酸性橙7(AO7)的研究,考察初始pH、AO7初始浓度、ZnO/Fe3O4@C用量等因素对AO7吸附量的影响,并分析了吸附材料对AO7的吸附动力学模型。结果表明,pH对吸附效果有较大的影响,ZnO/Fe3O4@C在酸性条件下显示出了良好的吸附性能,在pH=3.0,AO7初始浓度在10~30μmol/L变化时,单位吸附量随着AO7浓度的增加而增大;在pH=3.0,AO7浓度为20μmol/L,ZnO/Fe3O4@C用量为0.5g/L条件下,吸附效果最好,ZnO/Fe3O4@C对AO7的降解率可达到92.90%。研究结果还表明,吸附动力学符合假二级动力学模型,化学吸附是其主要速度控制步骤。
以MnCO3和Li2CO3为原料,利用高温固相法制备了尖晶石锰酸锂活性材料,并用TiO2水溶胶对其表面进行掺杂包覆改性。对比研究了活性材料改性前后的微观形貌和结构变化,并对以活性材料为正极材料组成的纽扣电池进行了电化学表征,同时,测试了循环后正极材料在电解液中锰离子的溶解浓度。结果表明:球磨结合高温固相法可成功制备尖晶石型锰酸锂;改性处理并没有改变活性材料的结构,反而优化了CR2016型电池的循环性能;在55℃、1C倍率或10C倍率下,改性后样品首次放电容量比原样品分别提高了20%或1倍有余;高温高倍率循环后,改性后正极材料在电解液中浸泡15d后,电解液中锰离子浓度仅为原样品的一半。
为了提高丙烯酰胺改性壳聚糖(AM-Cts)对模拟放射性废水中Co2+的吸附容量,对AM-Cts处理含Co2+模拟放射性废水的吸附工艺进行了优化研究。考察了废水中Co2+含量、pH、AM-Cts和废水质量比、吸附时间、搅拌速率和吸附温度对AM-Cts吸附容量的影响,并在此基础上开展了正交试验、验证实验和掺杂离子影响实验。结果表明:在pH=8.0、温度40℃、改性壳聚糖:废水中Co2+含量=2.5g/g、吸附时间60min、搅拌速率200rpm的条件下,AM-Cts对模拟废水中Co2+的吸附容量为22.33mg/g,较未优化前提高了约40.0%;在含有Fe2+、Sr2+、Cs+等杂质离子条件下,对Co2+的吸附选择性较好,可达78.96%。
针对国内碳纤维生产企业聚丙烯腈废丝问题进行高端循环再利用。采用紫外-可见分光光度计和旋转流变仪研究了二甲基亚砜/水混合溶剂对聚丙烯腈溶解能力和溶液流变性的影响,采用称重法研究了处理温度和时间对聚丙烯腈废丝脱水性能的影响,并利用废丝经溶解制备纺丝液、原丝和碳纤维。结果表明:水的存在影响了二甲基亚砜对聚丙烯腈的溶解能力,使聚丙烯腈溶液缠结增大,聚丙烯腈溶液的复数黏度、储能模量和损耗模量增加,聚丙烯腈纺丝液稳定性降低;提高处理温度和延长处理时间有利于聚丙烯腈废丝中水分的脱除,完全脱除水分的聚丙烯腈废丝经溶解、纺丝、预氧化和碳化,可以制备近似圆形、表面具有沟槽的T300级别聚丙烯腈碳纤维,碳纤维原丝生产线的废物得到绿色、高端化再利用。
影响稀土钐(Sm)掺杂TiO2光催化剂(Sm-TiO2)活性的主要因素有Sm掺量、热处理时间和热处理温度。在超声辅助溶胶-凝胶法下设计正交试验探索3个因素对Sm-TiO2催化性能的影响,并将碳氢化合物(HC)降解效率最高的Sm-TiO2应用于雾封层材料降解汽车尾气,采用路面抗滑和渗水试验评价Sm-TiO2型雾封层材料的可用性,采用湿轮磨耗实验评价其耐用性。结果表明:在20min内,0.3g纯Sm-TiO2的HC降解率为75.97%,应用于雾封层时0.118kg/m2涂布量的Sm-TiO2降解率为32%;Sm-TiO2的加入能提高雾封层路面的抗渗性能,因此Sm-TiO2不仅可作为光催化材料缓解环境问题,也可作为提高雾封层渗水性能的一种外掺剂;Sm-TiO2型雾封层材料磨耗后依然具有一定的光催化活性。
采用层层自组装法制备了五氧化二钒/还原氧化石墨烯(V2O5/RGO)复合材料。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对样品的结构及形貌进行了表征,采用三电极体系测试了V2O5/RGO复合材料的比电容量、循环稳定性、充放电性能。结果表明,所制备的V2O5/RGO复合材料呈层状结构,V2O5和RGO的层间距分别为1.2990nm和0.9019nm,较大的层间距有利于Li+在纳米片间迁移;当V2O5与氧化石墨烯(GO)的投料比为2∶1时,在0.5mol/L的Li2SO4电解液中,复合材料的比容量为552.04F/g,经过500次循环后,比容量保持率为87.02%。
制备了复合材料泡沫夹层结构面板缺陷试样,并采用贴补法对缺陷试样进行了修补。通过采用DG-3胶将预先固化好的修补贴片与缺陷区域进行胶接,并采用热补仪将贴补修补后的区域进行加热固化,对贴补修补完成后的试样进行了无损检测、力学性能测试及微观结构分析。结果表明,采用贴补修补后,缺陷直径分别为20mm、30mm试样的拉伸断裂强度分别为0.644MPa、0.641MPa,拉伸断裂强度恢复率分别为98.6%、98.1%;弯曲强度分别达到2.186MPa、2.017MPa,弯曲强度恢复率分别为125.0%、114.9%。采用贴补修补法进行修补后,力学性能得到很好的恢复,胶接区域的胶粘剂、修补件与修补贴片间胶接情况良好。
研发了一种新型钢桥面铺装用热拌类环氧沥青混合料及相匹配的环氧树脂粘结剂。对研制的环氧沥青混合料及相匹配的环氧树脂粘结剂的性能进行测试分析,并同步对比了当前应用较多的热拌类日本TAF环氧沥青混合料和TAF环氧黏层油。研究结果表明,自制环氧沥青混合料和环氧树脂粘结剂具有良好的综合性能,制得的环氧树脂粘结剂Ⅱ的拉伸强度为5.6MPa,断裂伸长率达到136.0%,在25℃条件下,环氧树脂粘结剂Ⅱ与钢板的粘结强度为6.30MPa,铺装层与钢板的粘结强度为3.41MPa,铺装组合结构层间粘结强度为3.33MPa,其粘结性能甚至优于日本TAF环氧黏层油,能很好与自制环氧沥青混合料铺装体系相匹配。