锂离子电池隔膜是锂离子电池的关键组成部分之一,锂离子电池隔膜的性能直接影响着锂离子电池的服役性能。综述了锂离子电池隔膜的制备技术,针对目前几种主要方法,如制备聚烯烃隔膜的干湿法和制备纤维基锂离子电池隔膜的静电纺丝法、离心纺丝法,从技术原理、优缺点、发展趋势等方面进行了详细分析。分析指出,针对目前常用的聚烯烃隔膜存在耐热性差以及孔隙率低等问题,主要改进和发展方向可归纳如下:①基于干湿法通过物理涂覆或嫁接某些官能团进行改进,以获得更高的机械强度、更好的电解质润湿性和热稳定性;②基于静电纺丝法、离心纺丝法制备纤维基隔膜;③研究基于新型材料[例如,将聚丙烯腈(PAN)和聚氧化乙烯(PEO)混合,或将聚丙烯腈(PAN)和聚偏氟乙烯(PVDF)混合]制备隔膜。
羟基封端聚二甲基硅氧烷是脱醇型密封硅橡胶的基础聚合物,将聚二甲基硅氧烷分子链端的羟基采用烷氧基官能团进行取代后得到烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷降低了与催化剂之间的反应速度,避免了体系黏度突然增加对胶料配制过程的影响,同时也增强了硅橡胶与基材的粘结强度。综述了烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的各种制备方法及性能检测方面的最新进展,主要包括采用缩合反应、硅氢加成反应及烷氧基甲硅烷基化反应制备烷氧基封端聚硅氧烷的方法,介绍了不同制备方法得到的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷封端程度的判别方法和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的用途及其对硅橡胶性能的影响。在此基础上,提出了利用硅羟基与烷氧基硅烷之间的缩合反应构建活性和惰性聚硅氧烷的发展方向,并对烷氧基封端聚硅氧烷的发展前景进行了展望。
采用简单廉价的一步热解法制备了具有良好热稳定性和阻燃性能的氮掺杂石墨烯(NG),经透射电镜表征,NG具有类石墨烯碳纳米片层结构,可观察到高度透明的纹理,以及褶皱交叉连接的薄膜片层形貌。经X射线光电子能谱(XPS)表征,NG含有碳、氮、氧元素;XPS分析结果表明,NG由大量碳和少量的氧、氮元素组成;微型量热仪分析结果表明,800℃下制备的NG的热释放速率为0W/g,总热释放量为45J/g,低于石墨烯(98J/g);热重分析表明,NG在800℃下残炭剩余量高达29%,高于卤系阻燃剂。可见,氮元素的掺杂可有效地改善石墨烯片层的热稳定性,使NG表现出良好的热稳定性和阻燃性能。
采用微波辅助液相燃烧法制备了一系列LiMoxMn2-xO4(x=0,0.01,0.03,0.05)正极材料,通过XRD、SEM、CV等表征分析了材料的晶体结构、微观形貌和电化学性能。XRD和SEM数据表明,掺杂钼不会改变尖晶石型锰酸锂的结构,但能够提高材料的结晶性,掺杂钼后的样品颗粒分散均匀,形状更为规整。电化学性能测试结果表明,x=0.01时,样品的性能最佳,在室温、1C的放电条件下,LiMo0.01Mn1.99O4的首次放电比容量可达116.9mAh/g,高于纯锰酸锂的首次放电比容量(108mAh/g)。由此可见,适量钼的掺杂能够改善锰酸锂材料的结晶性,并提高材料的首次放电比容量。
采用一步水热法成功制备出了具有完整微球形貌的氧化铁/还原氧化石墨烯/钨酸铋(Fe2O3-rGO-Bi2WO6)异质结复合光催化剂。将不同光催化剂复合、离子掺杂、氧化石墨烯(GO)复合这3种钨酸铋(Bi2WO6)催化性能改性方法有效地结合在一起。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(FE-SEM)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)等手段系统地研究了不同Fe/Bi比值下Fe2O3-rGO-Bi2WO6样品形貌、晶体结构和可见光光催化性能及其变化规律。结果表明:在石墨烯、异质结以及少量Fe3+离子掺杂的协同作用下,随着Fe/Bi比值从0到1,Fe2O3-rGO-Bi2WO6样品的吸收波长出现先红移再转变为蓝移的现象,禁带宽度相应的先减小后增大,光催化降解速度先增快后逐渐减慢。
通过接枝改性氧化石墨烯制备了氧化石墨烯/迷迭香酸(GO-RA)纳米复合材料。采用FT-IR、UV-Vis、XRD、TGA、SEM和TEM等方法对GO-RA纳米复合材料进行表征,以大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)为模型菌,通过细菌生长抑制实验和杀菌率测试综合评价了纳米复合物的抗菌性能。结果表明,RA成功地接枝到GO上;GO-RA对E.coli生长繁殖的抑制作用强于GO,GO-RA对S.aureus的抑制作用与GO差别不大;GO-RA与E.coli和S.aureus接触2h的杀菌率分别为97.6%和94.3%,在相同条件下与GO相比,GO-RA对上述两种细菌均表现出更好的抗菌活性,杀菌率分别提高了19.3%和5.5%。
以改性煤矸石为载体,以Ti(SO4)2为钛源,采用水热法制备纳米TiO2/改性煤矸石复合材料,并以其为吸附剂,用于甲基橙模拟印染废水的吸附实验。研究了复合材料中TiO2的质量分数、吸附剂用量、吸附时间、模拟废水浓度和pH对吸附性能的影响。正交试验结果表明,TiO2质量分数为25%,吸附剂用量为3g,模拟废水浓度为 5mg/L,pH为4,在25℃恒温条件下,震荡吸附210min,甲基橙的吸附去除率达到94.83%。吸附过程符合准二级动力学模型和Langmuir吸附等温线,属于单分子层吸附。用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对吸附剂进行表征,结果显示,TiO2以锐钛矿型结构形式被成功负载于改性煤矸石表面,复合材料表面的羟基和钛氧键等官能团提高了对甲基橙的吸附脱色性能。
分析聚丙烯腈(PAN)基碳纤维生产工艺及成分结构变化,采用电子扫描显微镜、强度仪和小角散射系统对条带纤维、微原纤维和皮芯纤维3种PAN基碳纤维结构进行表征,获取微观结构信息。利用计算机仿真技术,模拟PAN基碳纤维性能,由模拟结果可知,PAN基碳纤维性能并不是由一种微观结构决定的,而是由不同性能综合表征结果体现的。PAN基碳纤维孔隙率取决于拉断断口,条带纤维是三种纤维中孔隙率最低的。依据子午衍射谱图上的晶面衍射峰值,计算纤维微晶间距和沿轴向平均尺寸,确定PAN基碳纤维拉伸强度。采用小角X射线散射方法测定纤维微孔结构,发现回转半径决定PAN基碳纤维微孔细长程度和沿纤维轴向程度取向。在仿真实验下,将传统方法与计算机仿真技术模拟方法的模拟精准度进行对比分析,发现计算机仿真技术模拟方法模拟精准度更高,能够较真实地反映PAN基碳纤维的性能。
植酸具有优异的耐火性和亲水性,通过在水溶液中合成植酸锡并将其沉积在氢氧化镁(MH)表面,制备出植酸锡包覆氢氧化镁阻燃剂,引入植酸锡生物质类阻燃剂能够提高MH的阻燃性。将MH、植酸锡和氢氧化镁混合物(PA-Sn/MH)及植酸锡包覆氢氧化镁(PA-Sn@MH)这3种阻燃剂通过原位聚合法添加到聚脲(PUA)基体中,制备聚脲复合材料。结果表明:PA-Sn@MH阻燃剂对聚脲复合材料的阻燃性能有明显改善,纯PUA的极限氧指数(LOI)为19.7%,PUA/10% PA-Sn@MH的LOI可提高至26.9%。纯PUA峰值放热率为680.73MJ/m2,PUA/10% PA-Sn@MH峰值放热率可降至640.52MJ/m2。此外,植酸锡的引入明显地改善了MH在聚脲基体中的相容性。
聚丙烯腈(PAN)溶液是制备高性能碳纤维原丝的纺丝溶液,通过氨化改性PAN溶液进行纺丝,可获得结构均质、致密、性能优良的原丝。在丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯/衣康酸(AN/MA/ITA)三元聚合体系中加入不同量氨水,研究不同氨化度对PAN转化率、分子量及分布、黏度和亲水性等的影响。结果表明,当氨化度低于20%时,对PAN转化率和分子量及分布影响较小;当氨化度大于20%时,PAN溶液转化率由91.73%降低至87.2%,重均分子量由28.5×104降低至24.5×104,数均分子量由9.4×104降低至7.6×104,分布系数由2.98升至3.4,对聚合反应进程和原液指标有明显影响。聚会体系加入氨水后,随着氨化度增加,聚合原液旋转黏度和接触角持续降低,原液旋转黏度由11.9×104cP下降至9.8×104cP,接触角由70.1°降低至60.3°,原液亲水性明显改善。
采用分子自组装技术,以Si为基底,在3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMS)的浓度为3mmol/L,组装温度为70℃的条件下,通过调控反应时间制备APTMS自组装单分子层扩散阻挡层。通过扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、X射线光电子能谱(XPS)、四点弯曲测试及半导体分析仪对扩散阻挡层进行表征,并探究组装时间对自组装分子层形貌、结构和性能的影响。结果表明,APTMS以Si—O—Si键、C—C键、C—Si和C—N键为主,在组装时间为1h时,APTMS的成膜效果最佳,其表面粗糙度为0.160nm。APTMS自组装分子层的引入,使Cu/APTMS/SiO2/Si的漏电流从10-2A/cm2减小至10-5A/cm2,结合能增大至6.58±0.21J/m2。APTMS自组装分子层有效地抑制了Cu向Si基底的扩散,有较好的阻挡效果,提高了器件的可靠性。
以丙烯酸为单体,接枝淀粉,添加由十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)改性的4A沸石,采用水溶液法制备了低成本的淀粉接枝丙烯酸/有机4A沸石复合高吸水性聚合物。通过红外吸收光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)等表征手段对4A沸石、有机4A沸石、有机4A沸石/淀粉接枝丙烯酸复合高吸水性聚合物的结构和形貌进行分析,讨论了CTAB用量对4A沸石和复合材料结构和形貌的影响;研究了CTAB用量对复合高吸水性聚合物吸水倍率和溶胀动力学的影响。结果表明:CTAB对沸石的改性仅存在于沸石表面,CTAB的引入不会对4A沸石的晶体结构造成影响;当CTAB用量为4A沸石阳离子交换容量(CEC)的200%时,复合高吸水性聚合物的吸水倍率和初始溶胀速率均达到最大值,分别为355g/g和4.77g/(g·min)。
制备出高效的石墨相氮化碳/二氧化钛(g-C3N4/TiO2)复合光催化剂,将其加入到基质沥青中形成 g-C3N4/TiO2型光催化沥青,利用红外光谱(FT-IR)和原子力显微镜(AFM)表征手段研究g-C3N4/TiO2对沥青性能的影响;然后将g-C3N4/TiO2材料用于单层碎石封层去除汽车尾气中的一氧化氮(NO)气体。降解实验结果表明:g-C3N4/TiO2对NO的降解效率为82.47%。FT-IR测试发现g-C3N4/TiO2和沥青之间的吸附抑制了羧基(CO)的形成,导致了亚砜基(SO)光谱强度为老化光催化沥青>老化沥青>基质沥青。AFM测试表明g-C3N4/TiO2光催化剂的加入使沥青表面更为光滑。应用研究证明在碎石封层中加入138g/m2的光催化剂对NO降解效率达到13.96%。
简单介绍了影响聚苯醚/尼龙(PPO/PA)合金性能的主要因素。PPO含量的增加,使合金的热变形温度和弯曲强度升高,阻燃性增强。马来酸酐接枝PPO(PPO-g-MAH)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PPO(PPO-g-GMA)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)等接枝物都能改善两组分之间的相容性,进而改善合金的力学性能。马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(SEBS-g-MAH)、聚烯烃弹性体(POE)-g-MAH等材料可在增容的同时起到增韧的作用,大幅度提高材料的冲击强度。但添加量过大会引起材料刚性的下降。采用合适的加工工艺和螺杆组合也可以增加材料之间的相容性。碳纤维、石墨烯和碳纳米管可以提高材料的导电性和刚性,玻璃纤维的添加也可以提升合金的刚性,但它们都会引起材料冲击强度的降低。