碳族元素包括C、Si、Ge、Sn和Pb这5种元素,位于周期表第四主族,其中C和Si是非金属元素且分别为良好的导体和半导体材料,Ge、Sn、Pb是金属元素,最高氧化数为+4,在周期表中从上往下,表现出惰性电子对效应,低氧化态趋于稳定,其单质、离子或氧化物等可对尖晶石型锰酸锂(LiMn2O4)进行掺杂或表面包覆改性。Si和Ge元素主要取代LiMn2O4材料中的部分Mn4+离子,据其不同氧化数,Sn既可以取代Mn3+离子,也可以取代Mn4+离子,Pb元素则取代Mn3+离子。综述了历年来碳族元素掺杂和包覆改性尖晶石型LiMn2O4正极材料的研究进展,展望了碳族元素改性尖晶石型LiMn2O4的发展前景。
采用原位聚合法制备酚醛树脂包覆聚磷酸铵微胶囊(MAPP),制备出阻燃性能优良且力学性能较高的EP/MAPP复合材料。采用热重分析法、垂直燃烧法和氧指数法研究了聚磷酸铵(APP)和MAPP阻燃环氧树脂复合材料的热性能及阻燃性能。结果表明,在APP的表面生成了一树脂层,与纯EP和EP/APP环氧树脂复合材料相比,EP/MAPP环氧树脂复合材料的初始分解温度、初始分解温度下的失重、最大失重速率峰值温度、800℃下的残炭量均显著提高。800℃时,EP/MAPP环氧树脂复合材料的残炭率达24.6%,远高于纯EP的17.1%。在MAPP作用下,EP/MAPP复合材料的LOI大于27.5%,垂直燃烧等级达到UL 94 V-0级。添加MAPP微胶囊的EP复合材料的总释热量THR值小于纯EP。相比添加APP,添加MAPP时,EP/MAPP复合材料的拉伸强度、压缩强度和冲击强度均得到提高,尤其是冲击强度高于纯EP,说明EP/MAPP阻燃复合材料的韧性得到提高;而EP/MAPP复合材料的拉伸强度、压缩强度比纯EP仅仅降低5.5%和1.8%。
为研制适用于拉挤成型工艺的环氧树脂,以乙二醇缩水甘油醚(XY-669)为活性稀释剂,研究了其对体系性能的影响。通过对树脂体系的黏度、固化反应、浇铸体的力学等性能表征,确定了低黏度液态树脂配方体系。当XY-669添加量为15份时,该树脂体系在常温下黏度低、适用期较长、拉伸强度可达83MPa,弯曲强度可达150MPa,玻璃化温度(Tg)可达151℃。在此基础上,采用拉挤成型工艺制备了碳纤维复合材料,并探讨了拉挤工艺参数对复合材料性能的影响,进而确定了最佳拉挤成型温度和速度。当成型温度分别为110℃(一段)、160℃(二段)和200℃(三段)时,拉挤速度为0.25cm/min时,所制备的碳纤维复合材料的力学性能最佳。研究结果表明,研制的环氧树脂满足拉挤成型工艺的性能要求,可制备性能优异的复合材料。
利用壳聚糖改性石墨相氮化碳(g-C3N4)作为基体材料,以抗坏血酸为还原剂,以三水硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和硝酸银(AgNO3)为原料,采用水热法和微波法,依次将氧化亚铜和银纳米颗粒负载于g-C3N4表面,利用Ag和Cu2O的协同作用,获得具有可见光抗菌性能的银和氧化亚铜负载石墨相氮化碳(Ag-Cu2O/CTS/CN)复合材料。通过测定最小杀菌浓度(MBC)和最低抑菌浓度(MIC)考察不同银铜元素含量比对材料抗菌性能的影响。结果发现:在可见光照射条件下,Ag-Cu2O/CN(1∶2)复合抗菌材料表现出最好的光催化活性和抗菌性能,MIC100%Ag=7.78×10-6,MBC100%Ag=3.89×10-6,在减少纳米银使用量的同时实现了可见光照射下的高效抗菌。
以石墨相氮化碳(g-C3N4)为主要催化剂,α-Fe2O3为助催化剂,还原氧化石墨烯(RGO)为电子通道,通过高温煅烧法、水热法和机械搅拌法构筑了g-C3N4/α-Fe2O3/RGO三元复合光催化剂,探讨了不同RGO含量时光催化剂在可见光下对有机染料罗丹明B的光催化降解活性,并对催化剂的结构、形貌进行了表征。结果表明,六角柱状的α-Fe2O3负载在片层状的g-C3N4上,周围分散着絮状RGO。降解实验表明,当RGO的含量为5%时,g-C3N4/α-Fe2O3/RGO的光催化性能最佳,这主要是由于α-Fe2O3的加入拓宽了材料的光响应范围,另外RGO的加入提供了一个电子通道,促进了材料内光生电子-空穴对的迁移与分离。
通过熔融共混法,在聚乳酸(PLA)纺粘非织造布切片中分别添加0.5%、1.5%和3.0%(wt,质量分数,下同)的多壁碳纳米管(MWCNTs)、固体抗静电剂(JL-5P)和液体抗静电剂(JL-WT)制备可生物降解抗静电PLA非织造布复合切片,进一步通过表面处理剂对复合切片进行表面整理。通过扫描电镜(SEM)对所制备的复合切片微观形貌进行表征,并采用微机控制电子万能试验机和高阻仪研究复合切片的力学性能与导电性能。结果表明:MWCNTs使PLA材料抗静电性有较大的提升,切片的体积电阻率从1.49×1018Ω·cm降到4.34×108Ω·cm;表面处理后的复合材料的抗静电性有进一步的改善;拉伸强度实验表明抗静电填料的添加改善了PLA的力学性能。
以粳米多孔淀粉为原料,采用单因素分析和正交试验研究合成粳米多孔淀粉黄原酸酯(PSX)的最优工艺,通过傅里叶红外光谱仪对所得产品进行结构表征和分析,通过吸附试验,研究了其对废水中Cu2+和Pb2+的吸附规律。结果表明:合成粳米PSX最优工艺条件为搅拌时间3h,二硫化碳用量2.0mL,氢氧化钠用量20mL,温度30℃,傅里叶红外光谱对PSX结构表征显示在3343cm-1附近处的特征峰变窄,在2550cm-1处出现新的弱吸收峰,推测是PSX单元的—SH伸缩振动产生的峰,且黄原酸酯基的形成使1085cm-1处峰的位置发生了变化,说明粳米多孔淀粉添加了黄原酸基。通过吸附试验得出粳米PSX对Cu2+和Pb2+的吸附都在30min达到平衡,都是快速吸附的过程,且吸附过程都符合准二级动力学方程,对Pb2+的吸附拟合度更高。
为增加铝热剂高温熔穿销毁未爆弹药的安全性,极大可能减小爆轰可能性,减少弹药销毁爆炸率。根据燃烧-爆轰理论、炸药燃烧理论,构建不同弹丸装药类型、装药直径与所需的最小熔孔面积的三维关系模型。并通过三维模型预测某装药密度为1600kg/m3的三硝基甲苯(TNT),装药圆径为80mm、面积Ab为0.005m2的弹药的最小熔孔面积A为0.00015m2。利用金属基可燃胶体对某80mm内径铝合金壳体进行模拟弹药灼烧试验,结果表明200g金属基可燃胶体对某80mm内径铝合金壳体能够可靠灼穿,熔孔面积约为0.0012m2,大于数学模型所推出的理论最小熔孔面积。模型的建立为确定挤胶用量和挤胶面积是否合理提供了一个理论的支撑,从而实现科学、安全销毁未爆弹丸的目的。
利用水热法制备纳米ZnO光催化剂,并用Ag对纳米ZnO进行掺杂,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱(EDS)对样品进行结构、形貌和成分表征,并用所制备的样品进行光催化降解甲基橙(MO)溶液实验。结果表明:所有样品中ZnO为六方纤锌矿结构,掺入的Ag为面心立方结构;纯纳米ZnO样品团聚现象比较严重,在Ag/ZnO样品中,Ag+浓度为2%、5%和10%时所制样品的分散性较好。在一定的Ag+掺杂浓度范围内样品的光降解率随着Ag+浓度的增加而增加;Ag+浓度为5%时样品降解率最高,但浓度过大则会降低样品的光降解率。结果表明:样品的光降解率和样品的表面相貌以及结构有关。
以废菌渣活性炭(MRAC)为吸附剂,对水中Cr(Ⅵ)进行了连续流固定床的动态吸附研究,选定床层高度、进水流速和进水Cr(Ⅵ)浓度进行了正交试验,并对材料性能进行表征。采用Thomas模型对穿透曲线进行动力学分析,并计算相关参数。研究了HCl、NaOH和NaCl解吸剂对吸附后的MRAC的脱附再生性能,并对MRAC床层进行动态循环再生。结果表明,影响吸附因素的主次顺序为:进水Cr(Ⅵ)浓度>进水流速>床层高度,MRAC固定床柱对Cr(Ⅵ)的最高去除率可达98.32%。Thomas模型能很好地描述MRAC固定床吸附柱对水中Cr(Ⅵ)的动态吸附行为。饱和后的炭床在HCl条件下的再生效果最好,再生3次后MRAC性能恢复率仍在80%以上,能够很好地恢复MRAC的吸附性能,表明MRAC具有良好的吸附-解吸功能。
共价有机框架材料(COFs)是一类由有机构筑单元通过碳碳键、亚胺键和腙键等共价键连接形成的结晶性有机多孔聚合物,具有密度小、比表面积大、结晶性高和结构可控等优点,是近年来多孔材料领域的研究热点。介绍了溶剂法、离子热法、微波法、表面合成法和机械研磨法等COFs的主要制备方法,总结了各种合成方法的优点和局限性,重点针对解决COFs稳定性问题的研究展开论述。同时,对近年来COFs在多相催化、气体吸附分离、电化学储能新材料、水中重金属等污染物的处理、高灵敏度传感器及医药生物大分子的负载和缓释等领域的研究进展进行总结。最后针对其制备和应用过程中存在的关键问题,提出进一步研究的主要方向,展望了COFs未来的发展趋势。
为了研究水性环氧改性乳化沥青(WERMEA)的黏度以及温度、时间、水性环氧树脂(WER)与固化剂的比例和WER掺量等因素对其黏度的影响,改变5种不同WER掺量和3种不同WER与固化剂比例制备WERMEA。通过荧光显微镜、动态流变剪切仪、恩格拉黏度计进行黏度试验研究,通过自制拉拔头进行力学性能试验研究。结果表明:WER在改性乳化沥青(MEA)中分散均匀且将沥青包裹,掺量为20%时在荧光显微图中表现出更好的融合状态;黏度最佳时,该自制WERMEA中WER与固化剂最佳质量比为1∶1,水性环氧体系掺量为WERMEA体系的20%,且最佳养护温度为40℃,最佳养护时间为16h,其中WER掺量和固化时间对其黏度影响最为明显。
采用静电纺丝技术制备丝蛋白/聚乙烯醇(SF/PVA)模板纤维,结合水热矿化将TiO2包覆于纤维表面,得到TiO2/SF/PVA复合纤维,通过带能谱仪的扫描电子显微镜(SEM-EDS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)以及X射线衍射仪(XRD)对其形貌和形成过程进行了表征分析,确定了复合纤维中丝蛋白及TiO2的结构分别为β-折叠结构和锐钛矿晶体结构,随后利用万能试验机测定其力学性能,结果显示其具有良好的机械性能,拉伸强度可达6MPa、杨氏模量可达221MPa、断裂伸长率为2.1%。该方法简单、环保,并可推广应用于其他材料体系,为柔性结构材料的制备及应用提供了一条有效途径。