首先以不同体积比的乙二醇和二乙二醇为溶剂,氯化铁为原料,氧化石墨烯为基底,采用溶剂热法合成不同粒径Fe3O4修饰的还原氧化石墨烯(RGO),得到Fe3O4@RGO复合材料。并且通过水热还原一步法和氧化还原反应两步法,成功制备了MnFe2O4@RGO和Fe3O4/MnO2@RGO。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱(EDS)等检测技术对各样品的结构和形貌进行表征分析,利用电化学工作站对其电化学性能进行对比分析。结果表明,通过负载MnO2有利于增强Fe3O4@RGO的电化学性能,且Fe/Mn质量比为3∶8时,材料具有更好的电化学性能和稳定性。
基于材料设计以及装药结构力学响应等工程中的需求,通过粘结剂的使用能够获得理想的安全性能、爆轰性能、力学性能。以奥克托金(HMX)为主体炸药,特性黏度不同的氟橡胶F2311为粘结剂制备了HMX基高聚物粘结炸药(PBX),对PBX的成型密度、压缩强度、拉伸强度、弹性模量等进行了测试。结果表明:用特性黏度1.95dL/g的F2311制备的PBX195样品压缩强度为4.05MPa,拉伸应变为1.56%,高于其他PBX样品;PBX195的拉伸模量为0.668GPa,远低于其他PBX样品。特性黏度为1.95dL/g的F2311最适合作为HMX基PBX的粘接剂,用其制备的PBX力学性能和成型性能得到明显改善。
通过对石墨氧化制备不同浓度的氧化石墨烯溶液,利用3种不同的麦勒棒制备氧化石墨烯薄膜,用HI对其还原制备石墨烯薄膜。采用拉曼光谱仪、扫描电子显微镜、原子力显微镜、X射线衍射仪、红外光谱仪、紫外分光光度计和四探针电阻仪进行表征。结果表明:氧化石墨烯结构表面引入了大量的含氧官能团;在氧化石墨烯溶液质量分数为2%时,钢线直径为0.15mm的麦勒棒制备的石墨烯薄膜综合性能指标最佳,该薄膜的透光率(550nm)和方阻分别为80.1%和6.43kΩ/sq,薄膜平均厚度为68.9nm,且厚度偏差能控制在10%左右。该方法操作过程简单,经济成本低,适用于石墨烯透明导电薄膜的批量制备。
选用3种不同嵌段比的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)分别与双环戊二烯(DCPD)单体共混,在钌系热潜伏催化剂M2的作用下引发DCPD原位聚合,通过反应注射成型工艺制备出了3种不同的PDCPD/SBS复合材料。研究了SBS嵌段比及其质量含量对DCPD聚合反应和制得复合材料性能的影响,结果表明:嵌段比S/B为30/70的SBS对聚双环戊二烯(PDCPD)的改性效果最好,当含量达到6%时,材料的冲击强度达到153kJ/m2,与PDCPD相比提高了102.4%,同时热变形温度、拉伸强度、弯曲强度也分别提升了25.7%、24.2%和20.6%。利用扫描电子显微镜、同步热分析仪和红外光谱仪对复合材料结构进行表征,结果表明SBS与PDCPD形成了半互穿聚合物网络结构。
采用异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇和聚乙二醇合成聚氨酯预聚体,以1,4-丁二醇扩链,季戊四醇三丙烯酸酯封端,对苯二酚作为阻聚剂,并以羟基硅油对聚氨酯改性,制备了具有六官能度的光固化型改性聚氨酯。通过 FT-IR、TG、DSA100等手段研究了有机硅改性聚氨酯的合成及热稳定性、疏水性、耐磨性、乳化性和成膜性等性能。结果表明,羟基硅油改性光固化型聚氨酯在紫外(UV)光照射下具有优异的固化性能,易乳化且乳液性能稳定,放置48h后乳液不会发生分层沉淀等现象。其固化薄膜具有优良的耐酸稳定性及耐磨性,在250℃的高温下性质不会发生明显变化,接触角可达134°。这种羟基硅油改性可以被应用在防护服装领域,应用前景良好。
采用机械共混法将磺化石墨烯按照不同配比添加到苯丙乳液中,制备了磺化石墨烯/苯丙涂料,对磺化石墨烯的结构和形貌进行了表征,测试了漆膜的机械性能、导电、导热、阻隔和耐水性能,扫描电镜分析了石墨烯在漆膜中的分散状态。结果表明:提高添加磺化石墨烯可有效地提高涂料的性能。当磺化石墨烯添加质量为0.1%时,涂膜的拉伸最高为4.24MPa,断裂伸长率为391%;漆膜达到了导电逾渗阈值,表面电阻率为7.38×109Ω·cm;耐水性能最高。当磺化石墨烯用量为1.0%时,涂膜的导热率增加了68.9%。随着磺化石墨烯用量的增加,涂膜的氧气透气系数逐渐减小,当用量为2.0%时,透气系数最低。
由于TiO2纳米管本身具有禁带宽度较宽且光生电子-空穴对复合速率较快等缺点,使得光生电子利用率较低,因此采用半导体对其进行负载改性可有效地改善其光催化反应活性。采用滴加-煅烧法制备Cu2O负载改性的TiO2纳米材料,通过改变前驱体溶液中NaOH的浓度,制备了一系列Cu2O/TiO2纳米管,对改性后复合材料进行物化性能表征,并用电化学工作站对其光电化学性能进行测试。结果表明:阳极氧化法制备的TiO2纳米管结构规整,且负载改性后其规整管状结构未被破坏,但随着负载量的增加,TiO2纳米管表面的Cu2O颗粒产生堆积现象;光生电流随Cu2O负载量的增加出现先升高后降低的趋势,当NaOH浓度为0.2mol/L时光生电流密度达到最大值(0.6mA/cm2);而采用降解罗丹明B(RhB)实验对其光催化氧化能力进行测试发现,当NaOH浓度为0.3mol/L时,所得Cu2O/TiO2纳米管对RhB的降解效果最好。
采用超声辅助的溶胶-凝胶法,制备了以蒙脱土为载体,La和H3PMo12O40共掺杂改性的TiO2基多元复合材料(LPM-TiO2),采用多种表征分析方法对催化剂的晶型结构、吸附性能和光吸收特性等物理化学特性进行分析表征。选择对羟基苯甲酸甲酯(MPB)作为降解对象分别考察了LPM-TiO2的紫外和可见光催化活性。结果表明:20mg/L MPB经40min紫外光照射后降解率可达100%,同时经120min可见光照射后降解率可达95.7%,LPM-TiO2优异的紫外和可见光光催化性能,主要是由于H3PMo12O40和La的加入可以有效地抑制光生载流子的复合。LPM-TiO2具有良好的循环使用性能,其经5次循环使用后,MPB的降解率仍可达90%。
针对目前溶剂型涂料挥发量大、挥发性有机物质排放多、对环境污染严重的问题,采用本体聚合的方法以羟基丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体为原料合成了羟基丙烯酸酯树脂,并基于丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯单体进一步合成了环氧丙烯酸酯树脂,优选异氰酸酯型固化剂制备了含双组分丙烯酸酯树脂的新型无溶剂反应型环保涂料。通过电化学工作站和中性盐雾试验考察了涂膜的耐腐蚀性能,利用热重分析仪考察了涂膜的耐热性能,利用傅里叶变换红外光谱仪对涂膜的化学结构进行了表征,比较了不同类型固化剂对涂膜性能的影响,通过扫描电子显微镜观察了涂膜的微观形貌。结果表明:制备的涂膜耐腐蚀性能良好,中性盐雾试验时间可以达到400h;耐热性能较好,300℃失重9%左右;硬度达到6H、沸水煮10h后未发现漆膜发生开裂等缺陷;涂膜表面光滑平整且具有良好的附着力、柔韧性、耐冲击等性能。
以醋酸锂、醋酸锰和醋酸铬为原料,采用熔盐燃烧法在300℃、400℃、500℃、600℃一次燃烧反应1h和650℃二次焙烧6h制备LiCr0.05Mn1.95O4正极材料。通过X射线衍射仪和扫描电子显微镜对样品的物相组成、结晶性和形貌进行表征,并用恒电流充放电测试、循环伏安和电化学交流阻抗进行电化学性能测试表征。结果表明:所有样品均具有LiMn2O4的尖晶石结构,没有任何杂质相,颗粒尺寸分布为110~250nm。燃烧温度为500℃合成的 LiCr0.05Mn1.95O4正极材料具有较好的电化学性能,在1C、5C和10C倍率,循环100次后,其容量保持率分别为90.29%、91.58%、90.26%。
以魔芋葡甘聚糖(KGM)、聚乙烯醇(PVA)和Poly(MMA/MAA)/SiO2乳胶粒(PMMS)为主要原料,经pH诱导和冻融制备出具有粘性和自愈合能力的KGM/PVA/PMMS复合水凝胶,并在KGM/PVA/PMMS复合水凝胶引入了CaCl2及H3BO3。结果表明,通过改变制备过程中体系的pH,即可达到调节KGM/PVA/PMMS复合水凝胶性能的目的;pH=7.50时,复合凝胶的储能模量最大。采用万能试样机对水凝胶的自愈合强度与粘附强度进行表征,结果表明,复合水凝胶对L929细胞的增值率大于100%,并且体外溶血率小于5%,说明复合水凝胶具有良好的生物相容性,有望进一步用于伤口敷料的研究。
以碳纳米管(CNTs)/石蜡纳米复合材料作为相变蓄热介质,将纳米复合材料应用于热泵热水器中,探讨了相变蓄热式热泵热水器的传热性能。研究表明,在石蜡中添加CNTs填料后,纳米复合材料的蓄、放热速率显著提高,相变蓄热式热泵热水器系统在运行过程中具有很好的稳定性。相变蓄热系统中温度场的分布存在一些差异,尤其是放热阶段的差异特别明显,甚至靠近水介质出口的拐角处出现“滞积”热量的现象,因此在确定相变蓄热材料用量时,有必要适当增加材料的用量。与传统带水箱的蓄热式热泵热水器相比,纳米复合材料的添加使得相变蓄热式热泵热水器蓄热箱体积减少约1/2,热效率明显提到,可达86%,说明CNTs/石蜡纳米复合材料可以作为热泵热水器的蓄热材料。较高的环境温度下,CNTs/石蜡纳米复合材料的温度上升速度较快,热传递时间较短,显然环境温度对热泵系统的性能有显著的影响。
通过在已预处理的珍珠岩上进行硅(Si)掺杂二氧化钛(TiO2)纳米材料的负载实验,探究了珍珠岩的不同酸处理工艺及不同Si掺杂量对TiO2纳米材料结晶性能的影响。分别通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)等手段对珍珠岩的形貌和羟基化结构进行分析、负载Si掺杂TiO2纳米材料元素含量和物相进行表征。结果表明:珍珠岩经浓硫酸和双氧水处理后会在其表面产生O—H基团,并且当V(H2SO4)∶V(H2O2)=42∶18时在珍珠岩表面产生O—H基团的量较多,表面大量O—H基的存在使其负载能力增强;Si的掺杂会抑制金红石型TiO2晶体的生成,并且当Si∶Ti= 1∶7时,TiO2纳米材料的物相为锐钛矿型且结晶性能最好。
为了研究柠檬渣微波改性后对Cu2+的吸附性能。利用紫外光谱(UV)、红外光谱(FT-IR)、差热分析(TG-DTA)和能谱(EDS)对柠檬渣进行表征,并进行回归分析。结果表明:用微波改性后的柠檬渣对Cu2+的吸附率是预处理后柠檬渣的14.5倍左右,是化学改性后柠檬渣的1.23倍左右;微波产生的内酯基和酸性基团羧基,对Cu2+的吸附更有利;吸附Cu2+的柠檬渣较微波后的柠檬渣的最大吸收UV波长发生了蓝移,且振动范围变宽了;吸附Cu2+后的柠檬渣的TG线有3个失重过程;Cu2+能被改性柠檬渣有效吸附。相同拟合条件下,柠檬渣吸附Cu2+后的UV、FT-IR和DTA的出峰位置与峰强的拟合程度变差。
主要利用点击化学合成方法对羟基硅油进行修饰,并研究其性能变化。首先以羟基硅油、氢氧化钾、二甲基亚砜、六甲基二硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷为原料,在不同反应条件下合成羟基硅油预聚体。再以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂,用硫代乙醇酸和羟基硅油预聚体在不同温度不同反应时间发生碳碳双键的点击化学反应,制备化学修饰的羟基硅油,并对其进行红外光谱表征。结果表明,羟基硅油与硅烷偶联剂KH-570反应得到带双键的羟基硅油预聚体,其与硫代乙醇酸发生了碳碳双键的加成点击反应。最后研究了化学修饰的羟基硅油在不同pH缓冲溶液下的吸水性能,结果显示,在pH为4.00、6.86和9.18的缓冲溶液中,其吸水性均明显优于未改性羟基硅油。其中产物(羟基硅油与5mL的KH-570反应,与硫代乙醇酸在90℃反应时生成的产物)的吸水性在pH=9.18时最高,达到48.3%,且其吸水性能随pH的变大而增强。
采用分子印迹技术,制备基于改性凹凸棒土的表面分子印迹聚合物(BA-MIP),借助响应面法对聚合物制备过程中的影响因素进行优化设计。以非印迹聚合物(NIP)作为对照,通过实验评价BA-MIP对苯甲酸的再生稳定性和竞争选择性。结果表明,当模板分子与功能单体的摩尔比为1∶4、载体改性凹凸棒土的用量为0.25g、聚合反应时间为24h时,BA-MIP对BA的识别效果、吸附效果都是最好的。经分析发现,聚合反应时间和改性凹凸棒土量对BA-MIP制备的影响大于BA/功能单体。选择性吸附实验表明,BA-MIP对模板分子BA的竞争系数更大,对BA有着较好的选择识别特性。经过5次重复实验发现,BA-MIP具有较好的再生稳定性。
以TiO2为基体,通过水相共沉淀法掺入纳米硅、纳米银颗粒,制备了Si/TiO2和Ag@Si/TiO2复合催化剂。利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、紫外-可见分光光度计、电化学工作站、光致发光光谱仪对样品的晶体结构、微观形貌、光吸收性能、阻抗特性及电子空穴复合速率等进行表征,研究复合体系中Si掺杂量对可见光催化降解罗丹明(RhB)和亚甲基蓝(MB)染料的影响。结果表明:含Si的复合体系其可见光吸收光谱发生明显红移,且在长波长范围出现吸收峰。Si掺杂量为1%(质量分数)时,复合催化剂光吸收强度最强,催化效率最快。纳米银颗粒的引入进一步提高了Si/TiO2的可见光催化性能。可见光照射2.5h后,Ag@Si/TiO2对RhB的降解率比TiO2提高了14%;可见光照射3.5h后,Ag@Si/TiO2对RhB的降解率达到99%。在TiO2中掺入纳米硅和纳米银颗粒,银硅复合物Ag@Si一方面提供更多的光生电子-空穴对;另一方面充当电子受体,载流子迁移率得到提高,抑制了TiO2半导体光生电子与空穴的复合,从而提高了对RhB、MB的降解率。
以正硅酸乙酯(TEOS)和钛酸四丁酯(TnBT)为原料,去离子水和无水乙醇为溶剂,盐酸、甲酰胺为催化剂,通过酸/碱两步溶胶-凝胶法制得TiO2/SiO2复合醇凝胶,经过老化、溶剂置换等后续工艺,在亚临界条件下干燥制备不同TiO2/SiO2比的复合气凝胶。采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、BET比表面积、热重-差示量热(TG-DSC)和红外光谱(FT-IR)等手段对气凝胶进行了表征。并将制备的TiO2/SiO2复合气凝胶用于紫外光催化降解甲基橙。结果表明:不同TiO2/SiO2比的复合气凝胶经过500℃煅烧之后,n(Ti)∶n(Si)=1∶1时其比表面积最高达480.61m2/g,其组成为无定形SiO2和锐钛矿TiO2。紫外光催化降解甲基橙实验表明,采用亚临界干燥制备得到的TiO2/SiO2复合气凝胶,其催化降解率可达到99.6%,表现出优异的催化性能。
以二水合氯化铜和硫代乙酰胺分别作为铜源和硫源,采用水浴法于65℃合成纳米硫化铜(CuS),然后采用水热法将纳米CuS与氧化石墨烯混合,加入抗坏血酸作为还原剂,在180℃下反应制备了纳米硫化铜/还原氧化石墨烯(CuS/RGO)复合材料。利用X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪、拉曼光谱仪、扫描电子显微镜、比表面积及孔隙度分析仪、紫外-可见-近红外漫反射测试仪对复合材料进行了测试表征,以150W氙灯作为可见光源,在可见光照射下考察了纳米CuS、RGO和纳米CuS/RGO复合材料对亚甲基蓝(MB)的光催化降解性能。结果表明,纳米CuS均匀负载于RGO表面,复合材料的比表面积高达66.5m2/g,在波长300~700nm范围可见光吸收性能良好。在可见光照射120min条件下,用量均为0.03g的纳米CuS、RGO、纳米CuS/RGO复合材料对MB的降解率分别为38.4%、21.3%、78.5%,用量为0.1g的纳米CuS/RGO复合材料对MB降解率达到了98.6%,说明RGO的引入极大提高了纳米CuS在可见光区域的光催化活性。
以三聚氯氰和甲基硅酸季戊四醇酯为原料,合成出一种新型的硅-氮协同阻燃剂三(1-甲基-1-硅杂-2,6,7-三氧杂双环-[2,2,2]辛烷基-4-甲氧基)三嗪。从反应时间、原料摩尔比、反应温度等方面对产率的影响进行了探讨,筛选出最合适的反应条件:以四氯乙烷为溶剂,n(甲基硅酸季戊四醇酯)∶n(三聚氯氰)=3.1,140℃反应9h。并利用红外光谱、核磁共振谱、差热分析和极限氧指数表征了产品的结构和阻燃性能。结果表明:三(1-甲基-1-硅杂-2,6,7-三氧杂双环-[2,2,2]辛烷基-4-甲氧基)三嗪具有良好的热稳定性,与高分子材料的相容性好,阻燃性能高,且与三聚氰胺聚磷酸盐复配后有很好的协同阻燃效果。