石墨烯因具有诸多优异的物理化学性质,在储氢领域受到广泛关注。简述了近年来石墨烯作为储氢材料的研究进展,介绍了提高石墨烯储氢性能的不同方法,如掺杂、空位缺陷等。综述了石墨烯在镁基储氢材料中的应用现状,以及石墨烯负载不同催化剂(如活性金属、金属间化合物、金属卤化物、过渡金属氧化物)对镁基储氢材料储氢性能的影响。分析了石墨烯储氢以及其对镁基储氢材料催化机理,分析发现,石墨烯与氢分子之间的相互作用方式为物理吸附和化学吸附;石墨烯在镁基储氢材料中分别起到催化、助催化以及抑制晶粒团聚和生长的作用。将石墨烯应用于固体金属氢化物时,两者的协同效应能使储氢体系表现出高活性和高选择性,可为储氢领域高性能材料的构建提供一种新的思路。
金属有机骨架(MOFs)材料因具有大比表面积、高孔隙率、结构可调等优异性质而受到广泛关注。然而,MOFs材料的实际应用受到水稳定性差及水的竞争配位导致材料吸附性能下降等因素的制约。材料的疏水改性是解决这一问题的重要方法。综述了MOFs材料的疏水改性方法,介绍了提高配位键强度、疏水性有机基团修饰、表面疏水试剂涂覆以及其他疏水改性方法,详述了疏水改性对MOFs材料结构性能的影响,并探讨了不同改性方法的优缺点,指出要根据MOFs材料自身的结构特点、使用目的以及不同改性方法的优缺点选择最优的改性方式。最后,对MOFs材料疏水改性技术的发展及改性MOFs材料在实际中的应用进行了展望。
首先制备出两种无机水合盐三元相变材料低共熔混合物体系,再采用真空吸附法分别将上述相变材料吸附到多孔的膨胀珍珠岩中,然后选用氧化石墨烯对其进行改性,提高了导热系数,并用高密度聚乙烯进行封装制备出定形相变材料。通过SEM、FT-IR、DSC、XRD等手段对样品进行了分析,研究了相变材料吸附量及氧化石墨烯掺量对定形相变材料热性能的影响。结果表明,当相变材料吸附量分别为74.8%、72.4%时,两种体系的珍珠岩复合相变材料的热性能最佳,相变温度分别为30℃、49℃,相变焓分别为82J/g、134J/g;在最佳吸附量下,当氧化石墨烯掺量为0.6%时,两种体系的定形相变材料的热性能最佳,相变温度分别为28℃、42℃,相变焓分别为77J/g、122J/g。
以六水合氯化镁、氢氧化钠、氧化石墨烯(GO)为原料,己内酰胺为溶剂,通过化学沉淀法制备氢氧化镁/还原氧化石墨烯[Mg(OH)2/RGO]纳米复合材料。研究了反应时间和GO含量对纳米复合材料光催化性能的影响。结果表明:纳米复合材料中GO被原位还原成RGO,Mg(OH)2纳米片负载在RGO表面。所有Mg(OH)2/RGO纳米复合材料对亚甲基蓝的光催化降解都十分高效,在5min内均能将其完全催化降解,这是由于Mg(OH)2纳米片和RGO对亚甲基蓝的光催化降解具有协同作用。其中Mg(OH)2纳米片的大比表面积使其对MB表现出良好的吸附作用,而负载在RGO表面的Mg(OH)2纳米片保证了RGO的光催化效果。此外,反应时间对光催化性能影响不大,而随着GO含量的提高,纳米复合材料的光催化循环使用性能显著提高。
采用溶液法在二甲基亚砜(DMSO)溶液中,以导电聚苯胺(PANI)和聚偏二氟乙烯(PVDF)为原料,制备了PANI/PVDF复合材料。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)分析了复合材料的晶相组成和显微结构,研究了DMSO溶液溶度、PANI和PVDF的共混比例(VPANI/VPVDF)对复合材料介电性能的影响规律。结果表明:与熔融共混法相比,溶液法制备的PANI/PVDF共混材料更利于形成β晶体,DMSO溶液浓度为5%(质量分数)、VPANI∶VPVDF为80∶20时,复合材料的介电常数(ε)值为943(103Hz),介电损耗(tanδ)为4.1。
为了充分发挥Fe3O4磁性纳米材料在电磁领域的应用,通过水热法结合溶胶-凝胶法,制备出核壳结构Fe3O4@ZnO纳米微粒,再将其涂覆在织物上研究其电磁屏蔽性能。采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射仪、X射线能谱仪以及傅里叶红外光谱仪对Fe3O4@ZnO纳米微粒进行表征;采用振动样品强磁计分析其磁性能;采用织物防电磁辐射性能测试仪分析复合织物的电磁屏蔽性能。结果表明:获得的产物是以Fe3O4为核、以ZnO为壳的核壳结构纳米微粒,主体粒径约为450nm,壳层厚度约为25nm;Fe3O4@ZnO纳米微粒具有良好的磁性;Fe3O4@ZnO复合织物在低频范围内屏蔽效能最高可达50.91dB,具有较好的电磁屏蔽性能。
以沉淀烧结法合成CoCuMnOx粉体,以自制的聚氨酯树脂作为粘合剂,制备了太阳能吸收涂层。采用XRD和SEM表征粉体的成分与形貌,分别采用紫外-可见近红外分光光度计及红外光谱仪测定涂层在200~2000nm和3000~25000nm(中远红外)的光谱反射率,并根据测得的光谱反射率计算涂层太阳能吸收率(αs)和发射率(εT)。研究CoCuMnOx粉体中元素配比对涂料太阳能吸收率的影响,并进一步研究制备工艺(煅烧温度、时间)对粉体的结构、形貌,以及对制得涂层的吸收率、发射率和品质因子的影响。结果表明,Co、Cu、Mn三种元素配比为2∶1∶1时制得的涂层太阳能吸收率最高(92.3%),粉体的物相成分为CoCuMnOx相和Co3O4相。进一步探究制备工艺后发现,随着煅烧温度的升高,粉体形貌由片层状变为块状,表面积减小,太阳能吸收率由92.5%下降至90.3%,发射率由23.1%升高至24.5%,而煅烧时间对粉体的结构与涂层性能并无太大影响。当粉体中Co、Cu、Mn三种元素配比为2∶1∶1,煅烧温度为400℃,时间为4h时,相应的涂层综合性能达到最佳,此时涂层的太阳能吸收率为92.5%,发射率为23.1%,品质因子为4.00。
采用两种方法制备g-C3N4:方法一,乙二胺和四氯化碳混合,加热回流,高温煅烧得到g-C3N4;方法二,将三聚氰胺高温分解得到g-C3N4。然后,以聚二烯丙基二甲基氯化铵和两亲物质聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚(PS-b-PAA)为连接剂,得到了肌红蛋白类石墨烯复合材料Mb-g-C3N4。基于此,研究了肌红蛋白的直接电化学及电催化行为;采用红外光谱法、扫描电镜、X射线衍射和荧光光谱法对制备的g-C3N4进行形貌、晶型和结构的研究;采用循环伏安法研究Mb-g-C3N4/GCE催化性能。结果表明,Mb-g-C3N4/GCE电极电化学性能良好,对亚硝酸根的还原具有良好的催化效果。
以油酸表面处理后的纳米四氧化三铁为添加剂,制备了聚苯胺/四氧化三铁复合物。将该复合物在氮气气氛下于500℃炭化、800~1300℃进行石墨化处理,得到介孔炭材料。使用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪和等温吸脱附仪等对介孔炭材料进行表征,探讨了石墨化温度对材料形貌和结构的影响规律。研究表明:石墨化温度从800℃到1000℃,复合物转变为不规则颗粒状的多孔炭,具有不规则局部石墨化的碳层结构;石墨化温度为1200℃时,材料中存在碳化铁(Fe3C),出现大量开口的球状物,大小约600nm,壁为石墨化的碳层,壁厚约为50nm;石墨化温度为1300℃时,则得到空心炭球,直径1~2μm,球壁厚约为20nm。另外,通过改变石墨化温度可以调控介孔炭材料的孔结构和比表面积,平均孔径为5.9~19.9nm,比表面积为62.6~677.8m2/g。循环伏安法测试表明,经过800℃石墨化处理的介孔炭材料比容量最高,以0.5mol/L硫酸为电解液,扫描速率为5mV/s时,介孔炭材料比容量为161F/g。
以四水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧二钠和硝酸镍、硝酸铜和氯化钴为原料通过复分解反应制备了二水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧镍配合物、二水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧铜配合物和二水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧钴配合物,采用元素分析、红外光谱和扫描电镜等手段进行表征。利用线性升温条件下的热重分析研究3种配合物对CL-20和TKX-50热分解性能的影响。结果表明:3种配合物对CL-20的热分解无明显作用,但将其熔融转晶峰分别延后。镍配合物和铜配合物对TKX-50的热分解作用明显,大大降低了TKX-50的热分解峰温,其中镍配合物对TKX-50的催化效果最为显著。
以糠醛渣纤维素为原料,丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为复合单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用反相悬浮接枝聚合法,制备了糠醛渣纤维素/AA/AM吸水树脂。通过傅里叶变换红外光谱仪和X-射线衍射仪对制备的吸水树脂进行了表征,探讨了复合单体用量、AA中和度、油水体积比、反应温度、KPS用量和MBA用量对吸水性能的影响。结果表明,当复合单体用量6.0g,AA中和度65%,KPS用量2.0g,MBA用量0.03g,反应温度60℃,油水体积比为1.4∶1,反应时间3h时,糠醛渣纤维素/AA/AM吸水树脂对去离子水、自来水和质量分数为0.9% NaCl水溶液的吸水(液)倍率分别为178.87、40.50和21.9g/g。
以木薯淀粉(CSt)、丙烯酸(AA)和二甲胺基丙基丙烯酰胺(DMAPAA)为主要原料,通过水溶液聚合法制备了CSt-g-AA-DMAPAA吸水树脂。使用红外光谱(FT-IR)、热重-红外同步分析(TGA-DTG-FTIR)和X射线衍射(XRD)对样品进行了表征。评价了样品在纯水和不同浓度NaCl、CaCl2或AlCl3盐水中的溶胀性能并分析溶胀动力学。结果表明:样品在200℃以下热稳定性良好,CSt从结晶态转变为无定型;样品在纯水中的溶胀符合二级动力学模型,在浓度5%的NaCl、CaCl2或AlCl3盐水中,溶胀倍率分别为18.09g/g、18.25g/g或19.24g/g;样品在超高浓度盐水中不聚沉,表现出良好的耐盐性能。
为了提高膨润土的吸附性能,采用羟基铝离子改性制成羟基铝柱撑膨润土。在利用红外光谱、BET&BJH、扫描电镜及Zeta电位表征其物理化学特性的基础上,考察吸附Cr(Ⅵ)的主要因素,通过吸附动力学、等温吸附过程、吸附热力学探讨作用机理。结果表明:羟基铝离子进入膨润土层间;片状结构出现剥裂现象,表面变得粗糙和疏松、孔洞增多;BET比表面积与微孔面积分别由49.56m2/g增至247.52m2/g、11.35m2/g增至181.61m2/g,孔体积增大,平均孔径变小。经过改性后对Cr(Ⅵ)的吸附能力明显增强;在40℃与pH=4条件下,用10g/L吸附剂处理30mg/L含Cr(Ⅵ)废水,去除率达到95.50%。吸附作用机理包括化学吸附和离子交换;吸附属于吸热反应,升温促进吸附反应。
采用共沉淀法制备了一系列不同SiO2-3插层的Ni-Al类水滑石(Ni-Al LDH),在550℃下焙烧后评价其在乙醇氧化反应中的催化活性。并通过XRD、FT-IR、N2吸-脱附、H2-TPR和NH3-TPD等技术进行表征。结果表明,成功制备了SiO2-3插层Ni-Al水滑石;在反应温度为500℃时,Ni-Al-SiO2-3 LDH[n(Si/Al)=1.5]的焙烧产物作为催化剂表现出优异的乙醇转化率和二氧化碳选择性,分别为98%和97%。层间适量SiO2-3的引入可以改变前驱体中层板上的金属离子与层间阴离子的相互作用,使得焙烧产物中活性氧化性物种NiO的数量增多且易被还原,进而对氧化反应非常有利;而且使得催化剂显示出更高的比表面积,导致活性组分的分散度大大提高;以及更高含量的低温酸可以减少CO的吸附,进而有利于催化乙醇氧化的高活性和高选择性。
通过热解法-化学剥离法制备层状结构的石墨相氮化碳(g-C3N4),进一步通过水热法制备了一系列不同质量比的二硫化钼/石墨相氮化碳(MoS2/g-C3N4)复合光催化剂。采用场发射扫描电子显微镜(SEM)和元素分布(mapping)分析、X射线衍射(XRD)以及紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对样品的微观结构和光学性能进行表征,在可见光照射下,研究光催化剂对有机染料的光降解性能以及光分解水产氢性能。结果表明:当光催化剂浓度为0.2g/L,可见光照射180min后,其对RhB和MB的降解率分别为78.8%和94.6%,反应常数分别是MoS2和g-C3N4的38.2倍和21.5倍。在可见光照射下,光催化分解水产氢的最高速率为151.4μmol/(g·h)。
采用Hummers法合成了氧化石墨烯(GO),然后以三聚氰胺为前驱体,在马弗炉中热聚合合成石墨状氮化碳(g-C3N4),并将GO和三聚氰胺按不同质量比混合均匀后,采用同样方法制备一种全新的GO/g-C3N4复合光催化剂。通过X射线衍射、红外光谱和扫描电镜等手段对所制备的样品进行了表征。结果表明:引入GO不仅使 g-C3N4的大部分结构得到保留,而且没有改变g-C3N4的键合形式,但使g-C3N4表面出现了不规则孔洞和类球状颗粒,大大增大了g-C3N4的比表面积。在LED灯下用亚甲基蓝(MB)水溶液制样进行光催化活性评价,发现复合光催化剂的MB降解率均高于纯g-C3N4(6.41%),且1.00% GO/g-C3N4效果最好(21.84%),提升了3.41倍。最后探究了催化剂用量、温度和循环次数对复合光催化剂性能的影响。
将壳聚糖同时作为氯金酸的还原剂和纳米金粒子的稳定剂,一步法绿色制备纳米金,采用紫外-可见光谱、透射电镜、红外光谱对其进行表征。采用滴涂法将壳聚糖/纳米金溶胶修饰于玻碳电极表面,构建壳聚糖/纳米金复合物修饰电极。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法考察了修饰电极对邻苯二酚的电化学响应、检测稳定性和重复使用性。结果表明:壳聚糖浓度为0.5%(质量体积分数)、滴涂量为20μL,交联剂浓度1%(体积分数)时构建的修饰电极对邻苯二酚有最佳的电催化活性,线性范围为5μmol/L~1mmol/L,检出限为0.44μmol/L,且修饰电极有较好的重现性、稳定性和抗干扰能力。该传感器在实际样品的邻苯二酚回收率为99.2%。
采用介质阻挡放电产生低温等离子体的方式处理乳化废液,旨在探究等离子体处理该类废液的规律。系统研究放电时长、峰值电压、废液初始浓度和无机盐种类等因素对化学需氧量(COD)降解率和浊度去除率的影响规律。结果表明:废液初始浓度与处理效果呈负相关、加入无机盐有助于提升处理效果;增加放电时长、增大峰值电压有利于废液处理。通过正交试验确定影响乳化切削废液COD降解率因素的主次顺序为:放电时长(C)>峰值电压(B)>乳化废液初始浓度(A)>无机盐种类(D)。即按照1∶200配制的乳化废液,添加0.3000g无水氯化钙,放电峰值电压为30kV,放电时长为4h,COD降解率最好。经过实验验证,此时乳化切削废液COD降解率达87.46%。影响乳化切削废液浊度去除率因素的主次顺序为:峰值电压(B)>无机盐种类(D)>乳化废液初始浓度(A)>放电时间(C)。即按照1∶200配制的乳化切削废液,加入0.3000g无水氯化钙,放电峰值电压为35kV,放电时长为3.5h,浊度去除率最优。经过实验验证,此时乳化废液浊度去除率93.12%。本研究为乳化废液净化提供了一定借鉴。
采用共混复合改性技术研发一种新型高黏沥青,通过基质沥青、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、C9石油树脂(C9PR)、增溶剂等原材料优选,确定了SBS/C9PR高黏沥青的组成材料及剂量方案,结合物理性能、荧光显微、多应力蠕变恢复(MSCR)、低温弯曲梁流变(BBR)和动态剪切流变(DSR)实验,并与主流高黏沥青的物理性能、相态结构、高低温流变性能和储存稳定性进行比较。结果表明,SBS/C9PR高黏沥青的组成材料及掺量方案为:SK70#基质沥青;SBS改性剂(LG501∶LG411=1∶1)、C9PR_3、增溶剂(糠醛抽出油)和交联剂(硫磺)掺量分别为4%、5%、2%和1‰;与普通SBS,以及TPS和SINOTPS高黏沥青相比,SBS/C9PR高黏沥青相态分布更加均匀,因为C9PR和增溶剂增加了SBS与沥青的相容性,从而使其表现出更优的储存稳定性;MSCR实验表明,SBS/C9PR高黏沥青具有良好的高温和低温流变性能,高温分级为PG64E,适用于路面温度不超过64℃的极重交通沥青路面。
基于贻贝仿生技术,利用多巴胺(DA)与聚乙烯亚胺(PEI)共沉积体系,将聚多巴胺(PDA)沉积在聚醚砜(PES)超滤膜表面,并进一步将纳米银负载其表面,制备出Ag-PDA/PES复合膜。采用场发射扫描电镜、X射线光电子能谱分析和表面接触角等方法对复合膜表面形貌、化学性质、分离性能及抗生物污染性能进行表征。结果表明,当PDA沉积在膜表面之后,PES膜的接触角由70.5°降至35.8°,纯水通量由262L/(m2·h)提高至315L/(m2·h)。抑菌性能实验表明,Ag-PDA/PES复合膜表面抗菌率达98%,对铜绿假单胞菌和大肠杆菌具有优良的抗菌性能。模拟废水分离实验表明,Ag-PDA/PES复合膜对含腐植酸废水具有良好的分离性能,连续过滤12h后,通量仍高达165.9L/(m2·h),相比于初始通量仅下降了12.4%,明显优于未改性膜。