近年来,钙钛矿太阳能电池因性能独特而备受关注。随着钙钛矿太阳能电池技术的飞速发展,钙钛矿太阳能电池器件的能量转换效率不断刷新最高纪录,其能量转换效率从2009年的3.8%增加到目前的23.7%,可与商业化应用的多晶硅太阳能电池、铜铟镓硒(CIGS)、碲化镉(CdTe)薄膜太阳能电池效率媲美。尽管在电池稳定性方面已进行了大量研究工作,但稳定性较差仍是钙钛矿太阳能电池商业化道路上的关隘。总结了钙钛矿太阳能电池的研究进展以及面临的挑战,讨论了内在因素和外在环境对钙钛矿太阳能电池稳定性的影响以及铅毒性、标准化测试协议等问题,指出开发在严苛条件下具有高稳定性的新材料和新型结构设计,将是钙钛矿太阳能电池未来发展的重点。
以硅烷偶联剂改性纳米SiO2(纳米SiO2-NH2)为无机纳米填料,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为有机填料,对聚乳酸(PLA)进行协同强韧化改性,经熔融共混法制备了不同PMMA含量的PLA/PMMA二元复合材料和不同纳米SiO2-NH2含量的PLA/PMMA/纳米SiO2-NH2三元复合材料。采用红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)和力学性能测试等手段表征了所得复合材料的微观结构和性能。FT-IR结果表明,PLA与PMMA形成的氢键作用改善了二者的相容性;PLA/PMMA二元复合材料的综合性能在PMMA含量为30%时达到最佳。基于此,固定PLA/PMMA的配比为70/30,进一步添加纳米SiO2-NH2制备了不同纳米SiO2-NH2含量的PLA/PMMA/纳米SiO2-NH2三元复合材料。SEM分析表明纳米SiO2-NH2均匀分散于复合材料中;力学性能测试表明随着纳米SiO2-NH2含量的增加,复合材料的拉伸强度和硬度分别达到54.09MPa和81.1HA,断裂伸长率最大可达到67.75%。当纳米SiO2-NH2质量分数为5%时,PLA/PMMA/纳米SiO2-NH2复合材料的综合力学性能最佳。结果表明同时采用改性纳米SiO2和PMMA对PLA进行改性具有明显的协同强韧化效果。
以聚乙二醇(PEG)为相变材料、亲水性气相SiO2(HFS)为定形载体、多壁碳纳米管(MWCNTs)为导热填料,通过溶胶-凝胶法制备出新型MWCNTs-PEG/HFS复合相变储热材料,并采用比表面积及孔径分析仪、导热系数测试仪、扫描电子显微镜、差示扫描量热仪对其微观结构、导热特性、储热特性进行测试与表征。将MWCNTs-PEG/HFS复合相变材料掺入水泥基材料中制备出复合储热水泥板,考察了MWCNTs-PEG/HFS复合相变材料掺杂量对水泥板导热系数及储热调温性能的影响。结果表明:MWCNTs-PEG/HFS复合相变材料具有较高的导热系数及较优的相变储热能力;复合相变材料增大了水泥板内部结构的孔隙率,因而对复合储热水泥板的导热特性造成不利影响。此外,ANSYS有限元分析软件的模拟分析结果表明,MWCNTs-PEG/HFS复合相变材料掺入水泥板后,能够发挥储热调温的作用,进而改善水泥板的热性能。
水滑石类层状化合物因具有易于聚集特点,使其在医药等方面的应用受到限制。利用水热合成法,将层状氢氧化苯甲酸铜(Cu-LBMS)不加任何交联剂直接沉积到SiO2微球上,制备了一种新型核壳结构的纳米复合材料Cu-LBMS@SiO2,并将其用于缓释给药系统。制备的纳米复合微球通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和红外光谱(FT-IR)等方法进行表征和分析,SEM结果表明该复合微球的形貌为疏松多孔的球形,XRD和FT-IR进一步证明了该纳米复合材料的形成。最后以槲皮素为模型药物,探讨了该纳米复合微球对槲皮素的载药性能及体外的释药性。结果表明:Cu-LBMS@SiO2纳米复合微球对槲皮素的载药量比Cu-LBMS高31.49mg/g,其体外释药主要集中在5~7h,在7h的累积释药量达到91.56%,其缓释效果明显优于Cu-LBMS和其物理混合物。
以草酸为活化剂及沉淀剂,在泡沫镍基底上原位生长钴酸镍(NiCo2O4),再以NiCo2O4/泡沫镍复合材料为正极活性物质,活性炭为负极活性物质,组装不对称超级电容器(ASC)。采用XRD和SEM测试对NiCo2O4进行结构和形貌分析。得益于泡沫镍的三维网状结构、高导电性,以及NiCo2O4的纳米片状结构,NiCo2O4/泡沫镍复合材料呈现良好的电子和离子传输特性,具有优良的倍率性能和循环稳定性。在0~0.5V的电压范围和1A/g的电流下,NiCo2O4/泡沫镍复合材料的比电容达到514.22F/g,在10A/g时比电容仍有432.4F/g。该电容器在1mol/L KOH溶液中的工作电位窗口达到1.6V,当功率密度为4000W/kg时,能量密度达23.33Wh/kg;电容器在0~1.6V以2A/g恒流充放电(电压范围),第2000次循环的电容保持率为92%。
以聚乙二醇(PEG)为基膜材料,将石墨烯纳米片(GNS)填充至PEG中制备了GNS/PEG杂化膜。通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、溶胀度测试(Sw)和热重分析(TG)等手段对膜材料及杂化膜的形貌、表面化学性质、耐溶胀性以及热性能进行了表征。将其应用于渗透汽化噻吩/正庚烷混合物体系的分离,结果表明:当GNS填充量由0.2%上升至1%,富硫因子呈增大趋势,渗透通量呈先下降后增加趋势,这可能是随着GNS填充量的变化,GNS提供的层间小分子传质通道、界面结构、PEG自由体积及分子间作用力均有不同程度的变化。随着操作温度的升高,渗透通量升高,富硫因子先降低后升高。当GNS填充量为1%时,渗透通量为166.34g/(m2·h),富硫因子为19.77,比纯PEG膜分别提高了61.29%和26.35%。
首先以双环戊二烯和呋喃甲胺为原料,通过Diels-Alder反应合成了中间单体双环戊烯-呋喃甲胺(DCPD-F),然后用DCPD-F与双酚A、甲醛为原料进行曼尼希反应合成了带有桥环结构的苯并噁嗪(DCPD-F-BOZ),经过高温固化形成热固性树脂poly(DCPD-F-BOZ)。采用红外光谱、核磁共振仪等手段表征DCPD-F和DCPD-F-BOZ的化学结构;采用差示量热分析DCPD-F-BOZ的固化特性;采用热重分析了poly(DCPD-F-BOZ)的热稳定性后测试其介电常数。结果表明:DCPD-F-BOZ在223℃和258℃出现了两个固化峰;在N2条件下,poly(DCPD-F-BOZ)的热分解温度为360℃,失重5%的温度为382℃,在800℃的残炭率为53%。室温下介电常数为2.76(1GHz)。
以3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、聚十二烷基/甲基倍半硅氧烷(PDMSQ)纳米球乳液和交联型氨基硅乳(JASO)为构筑基元,选用棉织物作为基质,通过层层自组装技术制备了一种耐久性超疏水涂层。通过单因素实验对工艺条件进行了优化,通过X射线光电子能谱仪、场发射扫描电子显微镜(FESEM)对织物表面超疏水涂层的化学组成和微观形貌进行了分析。结果表明,制备的超疏水涂层符合预期设想;当KH560质量分数为1%、PDMSQ纳米球乳液固含量为2%、JASO乳液固含量为1%时,超疏水涂层水静态接触角(WCA)达160.8°。超疏水涂层经皂洗25次后,WCA仍为144.6°。FESEM分析表明,PDMSQ纳米球均匀地附着在棉织物纤维表面,与棉织物纤维本身的微米级结构协同形成了微/纳米级粗糙结构,为构筑超疏水织物提供了有利条件,成功制备了耐久性超疏水涂层。
通过原位合成方法,在芳纶Ⅲ纤维(F3)表面分别负载了以磷酸(PHA)和草酸(OA)掺杂的聚吡咯(PPy)颗粒,从而得到了两类PPy/F3复合产物(PHA-PPy/F3和OA-PPy/F3)。SEM、FT-IR等综合表征结果表明,在PPy/F3复合产物中,PPy颗粒与F3纤维之间除了物理吸附作用以外,还存在较大密度的氢键结合。对F3纤维及两类PPy/F3复合产物的电磁学及吸波性能研究结果表明,相对于原料F3纤维,两类PPy/F3产物的电导率均提高了15个数量级,且介电损耗能力和阻抗匹配效果也得到了显著的提升;两类PPy/F3产物均表现出明显优于F3纤维的吸波性能;在两类PPy/F3产物中,OA-PPy/F3的吸波性能优于PHA-PPy/F3。
采用共沉淀法制备碳纳米管催化剂,考察了制备方法对催化剂微结构以及碳纳米管形貌的影响。结合微反应器混合均匀、反应快速等优势,在实验中将其代替传统的滴定设备作为反应设备,将制备出的催化剂放置于流化床中进行碳纳米管的生长制备。借助于BET测试、扫描电镜、透射电镜和拉曼光谱等方法对催化剂和碳纳米管进行表征。结果表明:传统滴定反应制备的催化剂团聚现象明显、颗粒大小不一;生长的碳管有序度相对较低,管径跨度大,主要集中在10~18nm之间。微反应器制备的催化剂的比表面积大,表面形貌呈褶皱型且铁铝组分之间的相互作用力强;生长的碳管石墨化程度高,管径分布跨度小,主要集中在11~15nm之间。
为了研究氧化锆对镁基复相材料热膨胀行为的影响,通过实验考察了氧化锆掺量对镁基复相材料热膨胀率、膨胀系数和受热后物理力学性能指标和热稳定性的影响,提出最佳的氧化锆掺量。结果表明:当温度超过1100℃时,镁基复相材料会发生明显的热膨胀,直至温度为1300℃时,膨胀率保持稳定;随着氧化锆掺量的增多,膨胀率和膨胀系数逐渐减小,当氧化锆掺量超过6%时,膨胀率和膨胀系数的变化幅度较小。氧化锆的加入会降低试样受热后的体积密度,同时提高试样受热后的抗折强度和显气孔率。随着氧化锆掺量的增多,镁基材料受热后的耐压强度和耐压强度保留率都呈现先增大后减小的变化规律,当氧化锆掺量为6%时,两者出现最大值,此时镁基材料具有最佳的热稳定性。综合考虑,镁基复相材料中氧化锆的最佳掺量应为6%。
以邻位酰胺双酚、甲醛溶液及间氨基苯乙炔为原料,通过曼尼希反应成功地合成了一种新型乙炔基邻位酰胺双官能化苯并噁嗪单体(AI-ac),并经升温处理得到聚苯并噁嗪[poly(AI-ac)]及聚苯并噁唑(PBO-AI-ac)。采用核磁共振氢谱/碳谱和傅里叶变换红外光谱对该苯并噁嗪的化学结构进行了表征。采用差示扫描量热法和原位红外光谱对单体聚合进行了研究。采用热重分析和动态/静态机械分析分别研究了聚苯并噁嗪的热稳定性及相关力学特征。结果表明:AI-ac噁嗪单体具有较低的固化温度,且聚苯并噁嗪及聚苯并噁唑有着良好的热稳定性和优异的介电性能。两者在800℃氮气氛围中的残炭率分别高达65%和70%。
利用化学沉淀法制备CaCO3/TiO2复合粒子,直接将CaCO3加入水中配制CaCO3浆料,再将事先配制好的钛酸四丁酯前驱体溶液滴加到CaCO3浆料中,水解成核生长,得到CaCO3/TiO2复合粒子。结果表明:CaCO3/TiO2复合粒子表面粗糙,存在大量、排列致密的,粒径约为5~8nm的TiO2微粒;当CaCO3浆液浓度为10g/L,配制的钛酸四丁酯溶胶发生部分水解反应[n(H2O):n(Ti(OC4H9)4)=2:1],CaCO3与TiO2质量比为1g:0.75g时,反应2h条件下得到的复合粒子在邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中溶出的Ca2+浓度最小,耐酸性能最好。
以可膨胀石墨(EG)为阻燃剂,液体硅胶为基体,通过硅氢加成反应制备EG阻燃多孔硅胶,研究了EG对材料氧指数、烟密度、点火时间、熄灭时间、热释放量、热性能的影响。结果表明:EG添加量为5%(wt,质量分数,下同)时,阻燃多孔硅胶氧指数可达到38.4%,与纯多孔硅胶氧指数相比提高47.7%;EG的加入不利于烟密度的降低;适当添加EG,可延迟点火时间,降低阻燃多孔硅胶的总热释放量;EG添加量为15%时,阻燃多孔硅胶总热释放量降低56.67%。热失重分析表明,EG的加入可明显延迟阻燃多孔硅胶支链和主链的分解温度,EG添加量为15%时,阻燃多孔硅胶支链和主链分解分度分别升高21℃和44℃。
采用传统高温固相法在较低温度下制备Sm3+离子掺杂Sr3MgSi2O8橙红色荧光粉,研究了Sr3-xMgSi2O8:x% Sm3+的晶体结构和发光性能。激发和发射光谱表明,样品可被近紫外350~420nm波段激发,最强激发峰位于402nm处,发射光谱呈现出Sm3+的特征橙红色,谱带峰值分别在563nm、601nm、644nm,对应于 4G5/2→6H5/2、4G5/2→6H7/2和 4G5/2→6H9/2特征跃迁。最强发射对应的掺杂浓度为5%(摩尔分数,下同),浓度猝灭的发生主要是因为非辐射荧光粉中Sm3+离子之间的能量转移。浓度为5%的CIE坐标为(0.5548,0.4366)最接近橙红色,获得极佳的演色性。样品Sr3-xMgSi2O8:x% Sm3+荧光粉是一种具有应用潜力的近紫外激发三基色白光LED用橙红色荧光粉。
采用溶胶-凝胶法制备具有抗菌性能的Zn-Yb白炭黑。通过单因素实验获得该材料的较优制备条件:锌离子浓度为0.7mol/L,稀土元素镱离子浓度为0.007mol/L,反应时间为1h。以大肠杆菌为菌种,采用涂布平板法进行抗菌性能的检测。选用扫描电镜、能谱、BET比表面积、X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱仪和粒径分析等手段对产品进行表征。结果表明:掺杂稀土镱后的抗菌白炭黑结构蓬松,粒径较小,比表面积大且为无定形态,锌离子与镱离子的加入并没有改变载体的结构。抗菌结果表明该材料对大肠杆菌具有较好的抗菌性能,添加镱后抗菌率从71%提升到94%,稀土镱具有良好的协同抗菌能力。
运用模板法制备介孔二氧化硅(m-SiO2),借助溶胶-凝胶法制备介孔二氧化硅载TiO2(m-SiO2-TiO2)纳米复合材料。通过透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等手段对复合材料的形貌和组成进行表征。以亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB)的脱色降解实验来表征复合材料的光催化性能,通过CFU平板计数对其抗菌性能进行研究。结果表明:m-SiO2纳米颗粒具有有序的介孔结构,二氧化钛(TiO2)为锐钛矿相;在可见光照射下,RhB的光催化降解反应遵循一级反应动力学;复合材料的光催化降解活性由复合材料的吸附能力和TiO2的光催化活性共同决定;复合材料对铜绿假单胞菌(PA)有更强的抗菌效果。
以硝酸银、磷酸氢二钠为原料,通过水热合成法合成磷酸银(Ag3PO4)半导体光催化剂,研究了Ce3+,Er3+,Eu3+和Sm3+稀土离子掺杂对Ag3PO4催化性能的影响。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、紫外-可见分光光度计等对其结构和性能进行分析。以亚甲基蓝为模拟废液进行光催化降解实验,评价Ag3PO4的光催化性能。结果表明:制备的样品均为纯立方相Ag3PO4;质量浓度为10mg/L的亚甲基蓝溶液催化降解30min后,掺杂稀土离子的Ag3PO4样品催化性能明显比纯Ag3PO4的催化性能好,其中纯Ag3PO4的降解率为65.75%,掺杂1%(摩尔分数,下同)Ce3+的Ag3PO4降解率为96.59%,掺杂1% Er3+的Ag3PO4降解率为99.39%,掺杂1% Eu3+的Ag3PO4降解率为95.39%,掺杂1% Sm3+的Ag3PO4降解率为98.06%。经过3次循环降解后,掺杂1% Ce3+的Ag3PO4降解率仍然达到56.13%。
以粉煤灰和氧化石墨烯为原料,采用水泥固化法制备出粉煤灰/水泥/氧化石墨烯复合材料(FACGO),研究其对Cu2+的吸附特性,并采用动力学模型、吸附等温线模型和热力学模型探讨其吸附机理。结果表明:FACGO比表面积较大,表面粗糙不规则,对Cu2+的吸附速率较快,2h内吸附率达98%以上;与准一级动力学模型相比,FACGO的吸附行为更符合准二级动力学模型,表明其吸附行为主要以化学吸附为主;与Freundlich模型相比,Langmuir等温线模型更能很好地描述FACGO对Cu2+的吸附,其最大吸附量可达到28.490mg/g,说明FACGO对Cu2+的吸附属于单分子层吸附;FACGO对Cu2+的吸附属于自发的吸热反应,且其最佳pH为6左右;FACGO对Cu2+的吸附行为主要是物理吸附、化学吸附和絮凝作用等共同作用的结果,且以化学吸附为主。所以,FACGO是一种吸附性能稳定且高效的吸附剂。
以羟丙基甲基纤维素(HPMC)和玉米秸秆粉末作为原材料,新戊二醇二缩水甘油醚(NGDE)为交联剂,碱催化制备一种新型多孔吸水材料。结果表明:当目数80~100的玉米秸秆粉末用量为3.5g、HPMC为3.0g、NGDE为13mL、反应温度为55℃时,所制吸水材料的吸液倍率最佳,最大吸自来水倍率22.4g/g,吸蒸馏水倍率为32.8g/g;当9次重复吸水以后,吸水恢复率仍能达到45%左右。在扫描电子显微镜下可以看到吸水材料多孔,孔径在20~200μm之间;红外光谱图证实纤维素上羟基与NGDE发生反应;由X射线衍射分析可得吸水材料在结晶区发生了交联反应;由热重分析可知吸水材料具有良好的热稳定性。
为了提高温再生沥青混合料性能,针对废旧基质沥青温再生后加入不同掺量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)和丁苯橡胶(SBR)改性沥青进行再生研究,采用单轴贯入强度试验、弯曲蠕变试验、冻融劈裂试验和四点弯曲疲劳试验,分析其高/低温性能、水稳定性以及疲劳性能。结果表明:SBS、SBR改性沥青的加入使温再生混合料各项性能均有较好的提升;SBS掺量为5%时,混合料高温性能最好;SBR掺量为4%时,混合料低温性能最好;SBS掺量为5%时,混合料水稳定性能最好;在改性剂掺量为3%~5%的过程中,相较于基质沥青混合料疲劳性能,5%掺量的SBS改性沥青提高幅度最为显著;综合考虑各项性能建议选用改性剂掺量为5%的SBS改性沥青。
通过高温固相法制备LaNbO4:Tm,Yb荧光材料,采用X射线衍射仪、荧光光谱仪对其结构和荧光性能进行了表征。X射线衍射分析结果表明合成的产物为单斜相结构,且稀土离子掺杂不改变产物的晶体结构。荧光光谱测试结果显示:980nm的激发光源能够有效激发Yb3+,Yb3+通过能量传递使Tm3+发生能级跃迁,导致红光和蓝光发射;Tm3+和Yb3+的掺杂量分别为0.1%和15%(均为摩尔分数)时,荧光材料的发光强度最高。通过研究上转换发光强度与激发功率的关系,揭示了Tm3+和Yb3+双掺杂体系的发光机制,证实荧光材料存在双光子和三光子吸收过程。温度传感特性研究结果表明,LaNbO4:Tm,Yb荧光材料具有优异的温度传感特性,在远距离非接触温度传感方面具有潜在的应用价值。
水是生命之源,采用沉淀法合成Pd@ZIF-8在催化降解水中有机染料(亚甲基蓝)方面的应用和对环境保护都具有重要的意义。将ZnNO3·6H2O和2-甲基咪唑按一定比例在室温下反应合成ZIF-8,采用硼氢化钠还原将Pd负载在ZIF-8上,得到均匀分散的Pd@ZIF-8。通过场发射扫描电子显微镜(SEM)、场发射透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)等测试手段对Pd@ZIF-8样品的形貌、结构、组成进行了表征。并以亚甲基蓝与硼氢化钠的还原反应为模型,利用紫外-可见分光光度计(UV-Vis)来观察Pd@ZIF-8的催化降解性能。结果表明:采用沉淀法制备的Pd@ZIF-8具有分散均匀、容易大量制备的优点。该催化剂不仅降解效率高,并且能够多次循环利用。
H2O2作为一种强氧化剂,可使机体的抗氧化能力丧失,进一步引发各种疾病。利用大蒜素的主要提取物S-烯丙基-L-半胱氨酸(SAC)为模板剂合成了铜纳米粒子(SAC-Cu NPs)。在H2O2分子存在下,能引起铜纳米粒子荧光强度明显的猝灭。凭借这种特定的响应,开发了基于SAC-Cu NPs的荧光探针,用于高灵敏和高选择性的检测H2O2含量的方法,其在0.1×10-6mol/L到50×10-6mol/L范围内有着良好的线性响应关系,检测限可达0.79×10-7mol/L。此外,对实际食品样品中的H2O2进行了检测,与国家标准方法的测定值一致,表明该荧光探针在环境保护及保障食品安全方面有较好的应用前景。
选用硅烷偶联剂(KH-560)改性纳米SiO2溶胶,然后将其与含氟聚丙烯酸酯乳液、成膜助剂醇酯-12、适量颜填料及其他助剂混合制备复合乳液。运用Zetasizer Nano仪器、傅里叶变换红外光谱表征改性后纳米SiO2溶胶的粒径大小及结构,并运用热重分析、扫描电镜、动态接触角等手段对复合涂层的热稳定性、形貌和疏水性进行表征。将其涂覆于混凝土砂浆试件,进行各项性能测试。结果表明:采用纳米SiO2溶胶(掺量为20%时)改性含氟丙烯酸乳液时,复合涂层的附着力为1.92MPa,铅笔硬度为5H,耐冲击强度最大可高于50cm,耐酸碱盐腐蚀率分别为16%、11%、10%,耐老化性色差为0.5,接触角为103.57°,吸水率为0.75,适用于腐蚀环境下混凝土的长效防护。