以氮化硼(BN)和氮化铝(AlN)为导热填料,采用溶液超声剥离法将BN和AlN分散在聚酰胺6(PA6)中,再与聚偏氟乙烯(PVDF)熔融共混,制备了具有双逾渗结构的PVDF/(PA6/BN/AlN)导热复合材料,研究了导电填料BN/AlN在两相中的选择性分布以及BN/AlN填充量对复合材料导热性能和介电性能的影响。结果表明,BN/AlN选择性地分布在PA6中,随着BN/AlN填充量的增加,复合材料热导率升高,有利于提高复合材料的吸热和散热能力。BN/AlN填充量为5%(wt,质量分数,下同)时,复合材料的热导率为0.564W/(m·K),与纯PVDF/PA6复合材料相比,热导率提高了164.8%。BN/AlN的加入有利于提高PVDF/PA6复合材料的介电性能,在BN/AlN填充量为5%、频率为100Hz条件下,PVDF/(PA6/BN/AlN)复合材料介电常数达到11923,是纯PVDF/PA6介电常数的917倍。
通过真空镀膜技术制备了一种新型镀Ni碳纤维板复合材料,用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、红外成像仪对其进行表征分析和温度测试。结果表明:复合材料具有优良的涡流加热能力,样品表面沉积量和输入功率的变化能直接影响样品表面导电网络的构建和升温能力。随着沉积量的变化,在恒定输出功率123W情况下,Ni/CFB-100样品的最高温度可以达到123℃,而Ni/CFB-600样品的最终温度达到142.5℃。随输入功率的变化,Ni/CFB-600样品在输入功率44W下的升温幅度只有40.2℃,但在输入功率123W下的升温幅度达到了86.4℃。在恒定输入功率情况下,Ni/CFB-600样品的最大融冰速率达到了20.161×10-3g/s。实验表明在导电性能较差的碳纤维板表面通过真空镀膜技术镀镍可以实现涡流加热除冰的目的,具有潜在的应用价值。
可发性聚苯乙烯(EPS)是一种常用的建筑外墙保温材料,具有容重小、机械强度高、抗腐蚀和易成型切割等优点。为了进一步提高EPS板保温性和阻燃性,采用悬浮聚合工艺制备以SiO2气凝胶为“核”,聚苯乙烯为“壳”的有机-无机复合颗粒,应用高压浸渍在复合颗粒中加入发泡剂,通过蒸汽发泡制备有机-无机复合保温板。结果表明:在聚苯乙烯中加入SiO2气凝胶,可以有效地降低聚苯乙烯/SiO2气凝胶核壳复合颗粒的玻璃化温度;随着SiO2气凝胶掺杂量的增加,复合颗粒的发泡倍率逐渐降低;SiO2气凝胶质量含量为1.6%,复合保温板的导热系数为0.0281W/(m·K),抗压强度为0.21MPa。
用铜导电浆料替代传统的贵金属银浆料是电子浆料发展的重要方向之一。根据氧化锌压敏电阻器对导电浆料的工艺技术要求(烧结温度不能高于600℃,否则会造成器件压敏电性能降低),在铜导电浆料中添加适量银粉,制备了新型铜导电浆料,并将其印在氧化锌压敏基片表面,通过烧结处理得到导电铜膜。采用扫描电子显微镜观察导电铜膜的显微组织,采用四探针法测定导电铜膜的电阻,考察了铜粉种类、银添加量、银粉添加方式和烧结温度对导电铜膜性能的影响。结果表明,在铜导电浆料中添加质量分数4.5%的银粉,有助于提高浆料中铜粉的烧结活性,在烧结温度为600℃时可获得结合力和导电性良好的导电铜膜。银添加量一定时,与银粉相比,银包铜粉在浆料中的分布均匀性和连结性更好。
为了获得相容性好的农膜转光剂,以乙腈、乙醇和糠醛为原料,合成了2,4,6-三(α-呋喃乙烯基)-1,3,5-均三嗪(TFT),通过元素分析、傅里叶变换红外光谱仪、紫外-可见分光光度计和核磁共振氢谱仪对TFT进行了表征。结果表明:TFT氯仿溶液在波长375nm的紫外光激发下,发出440nm左右的蓝紫光;固体TFT在波长378nm的紫外光激发下,发出450~550nm的蓝光,与植物光合作用需要的蓝紫光(400~480nm)相匹配;固体TFT的发射光强度比TFT在氯仿溶剂中强很多,且发射峰红移近40nm,这种现象可能是固体TFT具有聚集诱导发光效应,有利于其应用于转光农膜。
通过以高密度聚乙烯(HDPE)、Cl2和磺酰氯(SO2Cl2)作为反应试剂,采用液固本体法制备氯磺化聚乙烯(CSM)。液固法制备出氯含量为30%~38%、硫含量为0.6%~1.3%的CSM,对其各项性能测试发现,液固法CSM的交联密度随硫含量的增大而降低;拉伸强度在此范围内几乎不变,均为26MPa左右;扯断伸长率随硫含量的增大而降低;其氯含量越高,回弹性越差,压缩永久变形越小;玻璃化温度(Tg)随分子链上极性氯原子含量的增加而升高;CSM热分解过程分为3个阶段,分别为氯磺酰基的脱除、氯原子的脱除和降解反应。液固本体法制备的CSM符合GB/T 30920—2014氯磺化聚乙烯(CSM)橡胶的要求。
以甘蔗渣为原料,通过浸渍法制备了生物炭/氧化石墨烯复合吸附剂,研究了氧化石墨烯含量不同的复合吸附剂在压力101.325kPa、温度30℃条件下对CO2的吸附性能,并通过比表面积及孔径分析仪、扫描电子显微镜、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线光电子能谱仪对复合吸附剂进行了表征。结果表明:热解温度为900℃得到的生物炭表现出最高的CO2捕集能力,CO2吸附量达到57.4mg/g;当氧化石墨烯负载量为9%(质量分数)时,复合吸附剂表现出最优的CO2捕集能力,CO2吸附量为77.5mg/g,与生物炭相比,氧化石墨烯修饰的生物炭对CO2的捕集能力提高了35%;复合吸附剂对CO2的吸附能力受表面含氧官能团、生物炭的芳香化程度以及CO2与吸附剂表面趋近角度的影响。
以高温热聚合三聚氰胺得到的石墨相氮化碳(g-C3N4)为前驱体,通过简单的共沉淀法合成了Fe3O4/g-C3N4磁性复合材料。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱分析(UV-Vis DRS)等手段对材料进行表征,并考察了该复合材料在可见光条件下对有机染料酸性橙7的降解效率。结果表明:Fe3O4/g-C3N4复合材料由片状结构g-C3N4和絮状物质Fe3O4颗粒组成,Fe3O4/g-C3N4复合材料不仅保持了在紫外区的强吸收,而且在可见光区吸收波长范围更大;Fe3O4/g-C3N4为16∶1时的复合材料表现出最高效的光催化活性和良好的稳定性,其原因是Fe3O4和g-C3N4之间的协同作用,促进了光生电荷相互分离。
以氧化石墨烯为碳源,硼酸为硼源,采用水热法一步制得硼掺杂还原氧化石墨烯(B-RGO),利用扫描电镜、X射线衍射和红外光谱表征其物理性能,并首次研究其对Cr(Ⅵ)的吸附动力学和热力学。结果表明,B-RGO中B含量为7.16at%,为纳米片状无序结构碳,表面存在含氧和含硼官能团,可以提供更多的活性吸附位点,因而其对 Cr(Ⅵ)的吸附性能优于RGO和GO。测试发现,其动力学符合准二级动力学模型,相关系数R2为0.992,化学吸附起主导作用;粒子内扩散模型表明,吸附的速率由膜扩散和内扩散共同控制。不同温度下的吸附等温线更符合Langmuir等温式,最大吸附量为119mg/g(318K),0<RL<1,说明B-RGO吸附Cr(Ⅵ)为有利吸附。热力学参数ΔG0<0,ΔH0>0,ΔS0>0,表明B-RGO吸附Cr(Ⅵ)的过程是自发的、吸热的熵增反应。
采用化学溶液分解法分别制备了锆钛酸铅镧(PLZT)(x/65/35,Pb1-xLax(Zr0.65Ti0.35)O3)单组分薄膜和PLZT梯度薄膜,研究了镧掺杂对PLZT组分薄膜铁电性能的影响。结果表明:PLZT单组分和梯度薄膜具有良好的钙钛矿结构,PLZT-123梯度薄膜比PLZT(2/65/35)单组分薄膜在(111)面具有更好的结晶性能。薄膜结构致密无裂缝,与基片表面紧密结合,界面清晰,且表面平整,薄膜厚度均匀,约为400nm。薄膜的最佳掺镧浓度为2%,PLZT(2/65/35)和PLZT-123薄膜表现出了良好的铁电性能,它们的剩余极化强度为36.65μC/cm2和40.47μC/cm2。实验表明掺镧浓度对薄膜性能有着重要的影响,当掺镧浓度较低时,PLZT单组分和梯度薄膜具有良好的铁电性能,而且平均掺镧浓度相同的梯度薄膜比单组分薄膜具有更加优异的铁电性能。
生物柴油和废塑料的再利用对环境保护具有重要意义。为了研究生物柴油-塑料裂解蜡复合改性剂对沥青性能的影响,采用三大指标、动态剪切流变(DSR)、多应力蠕变(MSCR)和布氏旋转黏度(RV)实验,通过针入度、软化点、延度、车辙因子、弹性恢复率、不可恢复蠕变柔量和黏度等指标,评价不同配比和掺量的生物柴油和塑料裂解蜡对沥青的改性效果。结果表明,掺入生物柴油后,沥青的软化点和恢复率减小,高温性能下降。塑料裂解蜡改性后,沥青的车辙因子增大,高温性能得到提升。合适掺量的生物柴油-塑料裂解蜡复合改性沥青满足温拌标准,具有良好的高温性能。根据实验结果,掺加1.5%生物柴油+5.0%塑料裂解蜡复合改性沥青综合性能相对最佳。
通过正离子聚合淤浆法,以异丁烯和对甲基苯乙烯为原料、二氯乙基铝/2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(AlEtCl2/TMPCl)为引发体系,制备了无规共聚物,并使用自由基引发剂偶氮二异庚腈(AVBN)在55℃遮光条件下进行溴化得到主链结构全饱和的溴化聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物(BIMS),使用四甲基乙二胺(TEMED)与自制的可逆硫化剂双环戊二烯二甲酸钾盐[DCPD(COOK)2]进行硫化加工。结果表明:在-86℃下进行反应,AlEtCl2与TMPCl摩尔比为18时,稳定性及重复性较好,其分子量达到24kg/mol;自由基引发剂AVBN质量含量在0.75×10-3%时,溴化反应效果较好;DCPD(COOK)2与TEMED相比具有更好的效果,二次硫化加工时拉伸强度平均下降10.6%,断裂伸长率平均下降16.5%,在添加5份DCPD(COOK)2时拉伸强度最大,达到4.9MPa,具有较好的再加工性。
以硫酸锰为锰源、过硫酸铵为氧化剂,分别在100℃、120℃、140℃、160℃和180℃的反应温度下,通过水热合成法制备了5个MnO2产物。XRD、SEM及超级电容性能测试结果表明,反应温度直接影响MnO2产物的晶型、形貌与超级电容性能。当反应温度在100~120℃范围内时,制得的MnO2产物(S1和S2)呈球状聚集体形貌,晶型结构为α+γ;当反应温度在140~180℃范围内时,制得了呈棒状形貌的α+β型MnO2产物(S3、S4和S5),且产物平均直径随反应温度的升高而逐渐增大(0.18~0.51μm),α晶型含量随反应温度的升高而逐渐降低(77.8%~57.5%)。棒状形貌产物(S3、S4和S5)较具有球状聚集体形貌的产物(S1和S2)表现出更高的比电容值、库伦效率和比电容保持率;在棒状形貌产物中,棒状体直径最小、α晶型含量最高的S3产物表现出最优的超级电容性能。
聚苯乙烯板作为建筑外墙外保温系统的核心材料,发生火灾时火焰蔓延速度快,容易产生大量有毒烟气,影响建筑火灾安全。以α石膏和粉煤灰作为自流平砂浆基材,加入不同掺量的氢氧化镁阻燃剂,研究自流平饰面防火聚苯乙烯板的烟气产生规律。结果表明,涂覆自流平砂浆的聚苯乙烯板燃烧级别均能到达V-0级,平均烟密度最大值比聚苯乙板低4~13倍,烟密度峰值到达时间延长60~120s,并有效降低CO的浓度;氢氧化镁的加入可以降低饰面层中产生的SO2浓度,随着氢氧化镁含量的增加,饰面层阻燃和抑烟效果更佳;水胶比为0.30,砂胶比为0.50,粉煤灰取代率为30%,减水剂掺量为0.2%,氢氧化镁掺量为10%的饰面层阻燃和抑烟性能最好。
以苯乙炔、镁条、氯丙基三氯硅烷和溴乙烷为原料,通过Grignard反应成功制备氯丙基三苯乙炔基硅烷(CPTPES)单体。利用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振波谱仪(1H-NMR、13C-NMR)对单体进行结构表征;通过差示扫描量热仪(DSC)确定单体的固化工艺,采用Kissinger法、Ozawa法、Flynn-Wall-Ozawa法和Friedman法探究单体的固化特性,并预测固化反应机理。实验结果表明:CPTPES的熔点为75℃,反应活化能Ea为146.75kJ/mol,指前因子lnA为26.33,反应级数m为0.47,n为1.61,固化机理与自催化反应机理相符。
采用共沉淀法将硫酸铁与水玻璃负载,制备出新型吸附剂硅酸铁,通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X射线粉末衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、BET和吸附-脱附表征手段测试分析,对该材料的各种物理化学性质进行表征,并系统地考察了吸附时间、吸附剂用量、温度及其溶液pH对模拟废水中苯酚吸附特性的影响。结果表明:该硅酸铁吸附剂比表面积高达560m2/g,平均孔径为3.5nm;当模拟废水中苯酚初始浓度为100mg/L,吸附剂加入量2g,吸附时间120min,吸附温度25℃,pH=7时,去除率和吸附量分别可达74%和3.7mg/g。吸附等温线拟合与Langmuir模型符合,因此其对苯酚的吸附是单分子层吸附。
利用壳聚糖(CS)与Ti-W-V-Mn基金属氧化物复合制备新型选择性催化还原(SCR)催化剂CS/Ti-W-V-Mn,应用于NO的无氨辅助脱硝催化。采用SEM、FT-IR、XRD、BET及催化活性评价对催化剂的结构与性能进行表征。结果表明,CS/Ti-W-V-Mn复合脱硝催化剂不仅在低温区(180~250℃)具有良好的无氨催化脱硝性能,在高温区(350~400℃)仍具有较高的无氨脱硝活性。其中,当CS与Ti-W-V-Mn金基属氧化物的投料比(质量比)为1∶1时,催化性能最优,NO的转化率可在宽温度范围(180~400℃)内始终保持100%。该催化剂在低温无氨重复脱硝测试中仍具有较高的催化活性,可重复性较好。
以季戊四醇双磷酸酯二膦酰氯(SPDPC)和1,2-环己二胺(DACH)为原料,合成一种磷-氮阻燃固化剂——聚-1,2-环己二胺季戊四醇双磷酸酯(PDASP),通过傅里叶变换红外光谱仪、电喷雾电离质谱仪和热重分析仪对其结构和热性能进行了表征。以PDASP和4,4′-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂对环氧树脂(E-44)进行固化并制备了不同磷含量的阻燃环氧树脂复合材料。通过极限氧指数(LOI)和UL-94垂直燃烧测试复合材料的阻燃性能,用热重分析仪和扫描电子显微镜对复合材料的热性能、残炭形貌及冲击断面进行了研究。结果表明:每100g E-44中PDASP用量为25g时(磷质量分数为2.30%),复合材料的LOI可达28.4%且通过UL-94 V0级测试,其拉伸强度和冲击强度分别达到43.5MPa和4.8kJ/m2;随着PDASP添加量的增加,复合材料的残炭率显著增加。通过扫描电子显微镜观察复合材料燃烧后残炭表面形貌,发现复合材料表面形成致密的炭层且明显发泡,表明PDASP的阻燃固化性能良好。
为探究石墨烯纳米片(GNPs)对基质沥青路用性能的影响及改性机理,首先采用高速剪切法制备不同GNPs掺量的改性沥青,并通过多应力蠕变恢复试验(MSCR)、动态剪切流变试验(DSR)、低温弯曲梁流变试验(BBR)、差示扫描量热仪(DSC)及导热系数测试仪等手段对GNPs改性沥青的高温性能、低温性能、热性能及感温性能进行深入研究。其次,借助傅里叶红外光谱仪(FT-IR)对改性沥青的化学组成及结构进行表征与分析,从微观角度对GNPs的改性机理进行分析。结果表明:随着GNPs掺量的增大,具有二维层状结构的GNPs能够与热沥青发生较强的亲和作用,有效地对热沥青分子链段产生插层或缠绕,从而限制其在高温时的流动性;虽然GNPs能够增强改性沥青的交联密度,但却阻碍了沥青分子链段的运动,使得沥青试样在低温受荷载时的形变恢复能力下降;GNPs与基质沥青之间仅仅发生了物理作用,并未产生化学反应,二者间的化学兼容性良好,GNPs对基质沥青以物理改性为主。
采用超声波-漆酶系统联合处理竹材制备高聚物,在超声波水浴、超声波萃取条件下依次加入漆酶,对煮沸预处理所得竹粉萃取原液进行催化,并探寻漆酶聚合液应用于纺织生产的可行性。结果表明,超声波萃取、超声波水浴处理120min后,漆酶酶活性分别降为初始值的82%和83.75%,剩余酶活性仍较高。同竹粉萃取原液相比,漆酶催化聚合所得反应液中OH含量明显下降,反应前后颜色变化明显。核磁共振氢谱分析表明,芳香族峰、烯丙基/OH峰区域明显减弱或消失,证实了竹材中萃取物的有效聚合。漆酶聚合物对棉织物和毛织物有一定的染色效果,后续应进一步增强漆酶的聚合效果,改善其在织物中的应用。
采用La3+和粉末状天然钙基蒙脱土(Ca-MMT)制备了载镧钙基蒙脱土(Ca-MMT@La)吸附剂,采用比表面积及孔径分析仪、X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线荧光光谱仪对吸附剂比表面积、结构和化学组成进行分析,考察了吸附时间、磷酸根初始质量浓度、含磷溶液pH、温度对其吸附性能的影响。结果表明:镧改性的Ca-MMT除磷效率明显提高;吸附时间为7h左右Ca-MMT@La吸附过程基本达到平衡,磷酸根去除率为87.82%;随着磷酸根初始质量浓度的增加,去除率呈下降趋势;含磷溶液pH增大,磷酸根去除率先增大后减小,pH=3时磷酸根去除率最大,达到95.96%。根据Langmuir等温吸附方程推断吸附属于单分子层吸附。